NUEVOS PROBLEMAS DE LA DINÁMICA QUÍMICA 139 



de Marcelin (velocidades de reacción, de difusión, de evaporación y 

 sublimación, de disolución y desliidratación de cristales) y aun quizá 

 sea posible extenderla a las transformaciones radioactivas conside- 

 radas como monomoléculas í-^ = — XN } (N = concentración en áto- 

 mos a desintegrarse, Á coeficiente de radioactividad que se diferencia 

 de K entre otras cosas, por no depender de la temperatura.) 



En el caso de las transformaciones biy en general plnrhnolecnlares, 

 el polinomio subintegral tiene su valor real diferente de la unidad y 

 variable con el tiempo. Aquí la A'ariación de la afinidad no es una fun- 

 ción tan simple del tiempo como en el caso excepci<mal de las mono- 

 moleculares, sino que ella comprende los coeficientes de afinidad Ky 

 además los valores de una función comi)leja (la integral) de las con- 

 centraciones variables dvrante la evohición del sistema. 



Eesalta aquí un hecho de mucha importancia y es la diferencia fun- 

 damental que existe entre las dos categorías de transformaciones que 

 acabamos de estudiar y que separa netamente las mono de las bi y 

 plurimoleculares. Entre uno y otro no hay una transición gradual 

 como correspondería por la división de Van't Hoff (una diferencia 

 gradual por ejemplo entre las mono y las bi, análoga a las bi y tri, 

 etc.), sino un salto brusco en lo que se refiere a la manera cómo varía 

 la afinidad en función del tiempo. 



En lo que respecta a la influencia del volumen, ya en la obra citada 

 Van't Hoff hacía notar la diferencia de marcha entre las mono y bi- 

 moleculares. « La quantité dépend (dice Van't Hoff) (1) dans le cas bi- 

 moléculaire, du volume occupé pour ce qui se transforme. Cette con- 

 clusión se con^ioit immédiatement par suite de la nécessité de la ren- 

 contre qui distingue de sa congénere cette transformation bimolécu- 

 laire». 



Por el estudio de las fórmulas que dan el valor de K para las reac- 

 ciones de diferentes ónlenes se ha establecido que para una reacción 

 del orden n, el coejiciente K es inversamente proporcional a la potencia 

 n — 1 de la concentración inicial de las substancias que actúan (2). 



(1) Étade de dynamiqne ehimique. La transformation Mmoléculaire, página 23, 

 Anisterdaii, 1884. 



(2) Mklloh, Chemical statics and dynamiv's, página 48; text book of /'AysícrtZ 

 Cheviititt/ eiWteáhj S\r Williania Ranisay, 1909. Véase el procedimiento usado ]K)r 

 Ostwald, Bnrgarzky, Noyes, etc., fundado en un princii»io deducido del anterior ; 

 con dos reacciones análogas los intervalos de tienii)08 requeridos para transfor- 



