140 ANAI.KS 1>K LA SOCIlíDAD CIIÍNTÍFICA ARGENTINA 



De aquí resulta también una diferencia análor>a a la anterior, pues 

 esto pone en evidencia que en las monoinoleculares el valor de la 

 constante de velocidad K no depende de las unidades de concentra- 

 ción eleji'idas en tanto que en las superiores al primer orden dicba 

 ■constante cambia con estas unidades. 



La sifíuiente ley pone una vez más en evidencia el hecho señalado. 

 En los sistemas ^jaseosos en donde intervienen moléculas capaces de 

 entrar en reacción, la velocidad de reacción es proporcional a la po- 

 tencia n — 1 de la jiresión i-—=p''~n ; si w= 1 (monomoleculares) 



la fracíñón de la cantidad total transformada en la unidad de tiejnpo 

 es independiente de la presión (verificada i)or las experiencias de 

 Kooij sobre descomposición de las arsinas, de Bone y Wheeler, sobre 

 oxidación del CO y del H, de Pelabon sobre descomposición del hi- 

 drógeno seleniado) pero para n = 2 (bimoleculares), dicha fracción es 

 directamente proporcional a la ))resión (experiencia de Bodei^tein so- 

 bre descomi)osición del ácido clorhídrico) y para w = 3 (trimolecular) 

 es directamente i)roporcional al cuadrado de la presión, y así sucesi- 

 vamente. 



2. Transformaciones eomplejas 



El caso de los sistemas complejos que se hallan constituidos i>or 

 dos reversibles o dos laterales del mismo orden, se reduce al de las trans- 

 formaciones simples del mismo orden (véase aplicación del postulado 

 de la cinética química sobre independencia de las reacciones simul- 

 táneas que se desarrollan en el mismo medio). Por lo tanto la aplica- 

 ción de la fórmula nos lleva a los mismos resultados ya expuestos; 

 Lis variaciímes en las afinidades no dependen en el caso de las mono- 

 moleculares de la concentración de cada instante y sucede lo contrario 

 en el caso de las bi y i)lurimoleculares. 



Es mucho más comi>licado el caso de las reacciones sucesivas y 

 el de las catalíticas, debido a que por las sucesivas moditíca'ciones del 



mar cierta cantidad de las substancias activas en el caso de las niononiolecnlares 

 y si son del segundo orden, las constantes K, y K. son proporcionales a la con- 

 centración de la substancia activa y los intervalos de tiempos requeridos parala 

 transformación de la misma fracción de la substancia original son inversamente 

 l)ro|>orcionales a la concentración inicial. (Integration of the same parts of thereac- 

 ting sabstances. Mkllok, loe. cit., pág. 61). 



