NUEVOS PROBLEMAS ÜE LA. DINÁMICA QUÍMICA 149 



se refiere particularmente a muy bajas temperaturas, Marcelin oi)ina 

 que su aplicación al problema aludido puede omitirse sin dificultad. 

 Cuando se emprenda el estudio de la velocidad de reacción a bajas tem- 

 peraturas, será necesario edificar la teoría teniendo en cuenta la hipó- 

 tesis de los «quanta». 



Por último, así como el principio de Carnot cesa de ser exacto cuan- 

 do se aplica a elementos de volúmenes muy pequeños (movimientos 

 brownianos), así también la fórmula de Marcelin, cesa de ser rigurosa 

 cuando se estudian cambios que se verifican en un tiempo muy corto. 

 En los dos casos la restricción sólo presenta un interés teórico. 



De todo lo expuesto se deduce que al medir la velocidad de reacción, 

 se mide con diferencia de una constante el número de moléculas qve 

 atraviesan la superficie crítica. 



Continuando con el mismo método, el consigue dar una indicación 

 más precisa acerca del intercambio molecular a través de diclia su- 

 perficie, al mismo tiempo que muestra cómo el factor M de la f(')rmula 

 sintética varía en función de la temperatura y de la naturaleza de los 

 cuerpos. En efecto, mediante cálculos para cuyos detalles enviamos al 

 lector a la tesis citada se llega a la expresión : 



dT\ ^N,J 



en la que M es el coeficiente de temperatura en la fórmula que da las 

 velocidades de transformación, Nu.. el número de moléculas contenido 

 en el sistema regresivo cuando se establece el equilibrio, ;j, número de 

 Avogadro, E, magnitud desconocida (1) e igual a la diferencia entre 

 la energía crítica y la energía media o sea la energía que es necesario 

 comunicar a la molécula para llevarla del estado medio al estado activo. 

 Marcelin la (litnomma energía crítica y hace hincapié en el interés que 

 reviste, pues quizá pueda dar una medi<la de la solidez de las ligazo- 

 nes que unen las diversas partes de un edificio molecular y de dar por 

 consiguiente una expresión cuantitativa de la valencia. « En particular 

 parece extremadamente interesante considerar su valor en el cero 

 absoluto. ¿„Ella se halla determinada al mismo tiempo que la fórmula 

 global del cuerpo, o más probablemente depende de su arquitetura? 

 Í„ Su magnitud no se halla fijada al mismo tiempo que las oscilaciones 



(1) Eu su última correspondeucia el profesor Marcelin tuvo la amabilidad de 

 comunicarme que él se hallaba ocupado en calcular E para diferentes reacciones. 



