NUEVOS PROBLEMAS DE LA DINÁMICA QUÍMICA 225 



(I) J = — = - K - P;-^ y log V' - log- V" = K 1^ P;-'ííí 



en las que x expresa la cantidad de substancia transformada en el 

 tiempo t, K el coeficiente de velocidad y P";^' un polinomio fun- 

 ción de X y de un grado menor en una unidad al orden (w) de la reac- 

 ción. Estas expresiones se aplican también a los sistemas complejos 

 en los cuales intervienen reacciones simultáneas del mismo orden 

 (laterales y reversibles). En tal caso la constante K equivale a la 

 suma de las constantes K^, K, ... K^ correspondientes a cada una 

 de las reacciones parciales (principio de la independencia de las reac- 

 ciones simultáneas).. 



2. Punto de vista de la mecánica energética. — El nuevo enunciado 

 de la dinámica energética establecido por Marcelin (1) permite a la 

 termodinámica prever la evolución de los sistemas físicoquímicos 

 dar un carácter más práctico al concepto de la afinidad de Gibbs 

 y establecer una relación entre este parámetro y los valores de la 

 velocidad mediante la fórmula : 







en la que M es una constante que depende de la temperatura y de la 

 naturaleza de los cuerpos en presencia, R la constante de los gases 

 y Al, A.,, A,„ y A^^, las afinidades de los sistemas regresivo (índice 1) 

 y progresivo (índice 2) a partir de los estados que corresponden al 

 equilibrio (índices lE y 2E). Esta fórmula es fuera de toda hipótesis 

 una traducción literal y sintética de la experiencia, se presenta como 

 una generalización de la termodinámica clásica y tiene su significado 

 teórico en el principio de la equi partición de la energía. 

 Asociando ambos resultados se llega a la ecuación : 



,111) log ,.' - log ." = ^^ = IU_M' = r p;,,,,. 



(1) Las variaciones de los logaritmos neperianos de las velocidades son pro- 

 porcionales a las variaciones del as afinidades. Definida por las coeficientes —r^, 



¿Na 



^r energía utilizable o libre. 



