226 ANALES DE LA SOCIEDAD CIENTÍFICA ARGENTINA 



fdW 

 que ])ermite calculiir el valor de la afinidad en cada instante 



ídW 



o A" 



conociendo la afinidad inicial 



durante el tiempo transcurrido. 

 Cuando n = l: 



dn ji, 



dnjt„ 

 y la variación de las velocidades 



uir\ |,r^ ^^^j^,^ 



\dnj(, \dnji„ 



es decir que : en las reacciones monomoleculares y en los fenómenos 

 físicoqmmicos representados por el mismo tipo de ecuación, las varia- 

 ciones de las afinidades correspondientes a. dos épocas de la evolución 

 del sistema, son proporcionales al tiempo transcurrido, en cualquier 

 estado de concentración del mismo. En cambio, si w > 1 (bi y pluri- 

 moleculares) dichas variaciones se expresan i)or una función que de- 

 pende de la concentración de cada instante. 



Queda entonces eliminado el carácter abstracto de la integral 

 anterior, pues ella representa la variación de las afinidades o la caída 

 total de potencial químico entre dos épocas dadas por los límites 

 r y f\ 



Cuando se trata de sistemas sin «resistencias pasivas» que siguen 

 la ley PV = RT, puede hallarse el valor de la afinidad en cada ins- 

 tante, partiendo de los datos numéricos de la velocidad de transfor- 

 mación mediante la fórmula : 



/d}V\ 



-— í = — RT log V' + c — K I V¡;:;'dt 

 \ dn j p, 



en la que c es una constante para cada sistema que se determina una 

 vez por todas en función de la afinidad y velocidad iniciales 



ídMi'V" 

 c = RT log v' — 



''■' 'rf-N/r 



En el caso particular de los monomoleculares, las dos curvas 



dW 



RT log v =fi {t) y — - =/■» {t) tienen la misma forma lineal, dan el mis- 



lAiiv 



mo valor para la ordenada en el origen y admiten como tangente co- 

 mún la constante de velocidad. Esta constante adquiere con esto un 

 significado energético preciso, pues ella da la medida (para cada iso- 



