228 ANALES DE LA SOCIEDAD CIENTÍFICA ARGENTINA 



cipios de la equiparticióii de la energía de Boltzniann-Gibbs, a esta- 

 blecer la fórmula exponencial II. 



Considerando la molécula como un sistema complejo cuyo estado 

 en cada instante depende de las coordenadas generalizadas (mecá- 

 nica de Lagrange) y de los momentos generalizados (variables de 

 Hamilton), Marcelin halla para las velocidades con que las moléculas 

 de los sistemas regresivo y progresivo atraviesan la superficie crí- 

 tica que divide el espacio representativo en dos partes las siguientes 

 ecuaciones : 



(in, = (ia,exj)l—^\ 



/A,,. — A 

 — exp 



KT 



(porque A,j. = Aa^ en equilibrio). 



Esta demostración de la fórmula ya hallada por el método de las 

 analogías mecánicas, es válida i)ara todos los casos menos los que se 

 relacionan con los fenómenos cuyas A^elocidades son imposibles de 

 medir por nuestros medios de observación (fenómenos explosivos). 



Al medir la velocidad de reacción se mide con diferencia de una 

 constante el número de moléculas que en la misma época atraviesan 

 la superficie crítica. 



Quizá sea necesario introducir modificaciones a la teoría cinética 

 para hacer más legítima su aplica(;ión al caso de los fenómenos quí- 

 micos, donde intervengan fuerzas de mucha intensidad. Admitiendo 

 que el calor de reacción se debe a la deformación producida por el 

 choque de los átomos atraídos por la fuerza de afinidad y represen- 

 tando a estos últimos por núcleos rodeados de esferas tanto mayores 

 cuanto mayor sea esta fuerza, se saca la conclusión de que la proba- 

 bilida<l de encuentro, y por lo tanto, el trabajo y el calor desarro- 

 llados en la unidad de tiempo y la velocidad de reacción variarían en 

 el mismo sentido que dicha fuerza. 



B. Aplicaciones 



Los parámetros o variables de evolución como v. ——j —- \—r-\i 



dn dt \ dn I 



dt 



d^^ f d^V 

 (logt'), -z— y I -— - dt, pueden ser tomados como base para la clasi- 

 dt \ dN ' 



