Zur Kenntnis der silberreduzierenden Zellsubstanzen in Laubblättern. 249 



starke Silbeireduktion in der Kälte zu geben. So weit untersucht, 

 verhalten sich die meisten Blätter, wie Ancuha, Bedera, Tinea, 

 Ligustrum, Aesculus, Aegopodinm, Lamium alhuui, Petas'ites, Samhucus, 

 Sijringa u. a., reaktioneil sehr ähnlich, sowohl hinsichtlich der 

 Silberprobe, als in einigen anderen Reaktionen. Verdünnte Eisen- 

 chloridlösung erzeugt intensiv dunkelgrüne Färbung, die auf Zusatz 

 von etwas Natriumkarbonat in ßotviolett umschlägt. Neutrales 

 Bleiazetat liefert einen starken gelben Niederschlag. Alkalien färben 

 die Probe intensiv gelb, ebenso Salpetersäure, Die MiLLONsche 

 Probe fällt bei Syr'mga positiv aus, schön rot, wie bei Tyrosin oder 

 den Oxybenzoesäuren; sonst erhält man nur Gelbfärbung und Nieder- 

 schlag beim Erwärmen. Kaliumbichromat erzeugt starkes Nach- 

 dunkeln. Osmiumsäure wird rasch reduziert. Mit dem FOLINschen 

 Phenolreagenz (100 g Natrium wolframat, 20 g Phosphormolybdän- 

 säure und 50 ccm Phosphorsäure auf 1 Liter Wasser) entsteht eine 

 Rotfärbung vom Aussehen verdünnter Chromsäure. Der ganze 

 Komplex dieser Reaktionen kehrt bei der Kaffeesäure und ihren 

 Verwandten wieder. Insbesondere mußte ich an das Didepsid der 

 Kaffeesäure mit Chinasäure denken, die von PAYEN entdeckte 

 Chlorogensäure denken, welche GORTER^) in einer schönen Arbeit 

 behandelt hat, und die neuestens durch FreudenbERG^) als Depsid 

 der Kaffeesäure mit Chinasäure definitiv bestätigt worden ist. 

 GORTER nahm auf Grund einer Farbenreaktion: Kochen mit 

 Mineralsäure, Ausäthern, Ausschütteln der blau fluoreszierenden 

 Ätherlösung nacheinander mit Bikarbonatlösung, Wasser und ver- 

 dünntem Eisenchlorid, wobei sich der Äther gelb, die Eisenchlorid- 

 schicht schwach olivbraun, bei größerer Substanzmenge grauviolett 

 färbt, an, daß die Chlorogensäure in Laubblättern sehr verbreitet 

 vorkommt. Isoliert wurde sie allerdings, auch von GORTER, nur 

 aus Kaffeebohnen, wo sie als Koffein-Kaliumsalz vorkommt, eine 

 Verbindung, die offenbar der früher als „Kaffeegerbsäure" ange- 

 gebenen Substanz zugrunde liegt. Dem Entgegenkommen von 

 Herrn Kollegen Prof. Dr. FREUDENBERG in Kiel verdanke ich die 

 Gelegenheit die Reaktionen und das sonstige Verhalten der reinen 

 Chlorogensäure aus eigener Anschauung kennen zu lernen. Chlo- 

 rogensäure erzeugt mit Silbernitrat versetzt keinen Niederschlag, 

 sondern bräunt sich in der Kälte und scheidet beim Erwärmen 



1) K. GORTER, Liebigs Annal. Bd. 358, p. 327, 1907. Bull, du Dcpartm. de 

 r Agriculture aux Indes Neerland, Nr. 15, 1907. Ferner Archiv f. Pharmazie 

 Bd. 247, p. 436 (1909). 



2) Karl Freudenberg, Berichte d. deutsch, ehem. Gesellsch. Jahrg. L III, 

 Heft 2, p, 232. Berlin 1920. 



