über ein neues Holz- und Vanillinreagens. 365 



kleine, rötlichbraune, körnige, aber nicht nadelförraige Kristalle. 

 Die mit Vanadylphosphat aus Vanillin erhaltenen nadeiförmigen 

 Kristalle seien als Vanillanin bezeichnet. 



Charakteristisch für die Vanillaninkristalle ist ihre Löslicli- 

 keit in ßubidiumlauge, aus der sie unzersetzt wieder in ihrer 

 eigenartigen Form von Sternchen und Ähren auskristallisieren. 

 In Kali- oder Natronlauge und Ammoniak findet gleichfalls glatte 

 Lösung statt, die dunkelgelb ist. Aus dem Probetropfen unter 

 dem Mikroskop kristallisiert das Vanillanin nicht mehr intakt wie 

 aus Rubidiumlauge aus, sondern die Lösung ist mit einer Zer- 

 setzung verbunden. Als Produkte derselben erscheinen ein fein- 

 körniger Niederschlag, der braun bis schieferblau wird, und 

 korallenartig zusammenhängende Kristalldrusen von fächerförmigem 

 bis sternförmigem Aussehen; ebenso aus Ammoniak braune, klein- 

 körnige Kristallaggregate. 



Bringt man Vanillanin mit Salzsäure und Phloroglacin zu- 

 sammen, so wird die Substanz rotbraun und beim Erhitzen bis 

 zum Sieden kaffeebraun, M^ährend die Lösung dunkelgelb wird. 

 Daraus kristallisieren gelbe Plättchen, die sich zu Drusen ver- 

 einigen. Aus diesem Verhalten geht hervor, daß das Vanillin 

 durch die Vanadinsäure ganz sicher aufgespalten wurde. 



Nach der Erscheinung, wie sie das mikroskopische Bild er- 

 gab, vermutete ich, daß das Vanadylradikal durch die Aldehyd- 

 gruppe des Vanillins gebunden wird, oder daß die Vanadinsäure 

 sich unter Wasseraustritt mit dem Vanillinmolekül vereinigt. Dies 

 traf jedoch nicht zu. 



Die Aschenanalyse des Vanillanins ergab nur eine Spur von 

 Vanadinsäure: 0,398 g der Substanz in Sauerstoff verbrannt lieferte 

 0,0015 g Vanadinsäure. Daß diese nicht in das Vanillinmolekül 

 eintritt, zeigt sich noch an den ßeaktionsmengen: 



0,182 g VdgOs + 0,912 g Vanillin geben = 0,217 g Vanillanin 

 0,182 g „ +i. 0,912 g „ „ = 0,158 g 



0,912 g „ +*^ 0,912 g „ „ =0.43 g- 



Außer dem in Wasser schwerlöslichen Vanillanin entsteht 

 noch eine grün gefärbte leichtlösliche Verbindung. Die einfache 

 Additionsgleichung würde daher nicht dem Vorgange entsprechen. 

 In ammoniakalischer Lösung geht die VanillaninreaUtion nicht 

 vor sich: Löst man Vanillin in Ammoniak und setzt eine Lösung 

 von Vanadylphosphat hinzu, so tritt keine Farbenveränderung ein. 

 Läßt man von dieser Flüssigkeit einen Tropfen auf dem Objekt- 

 träger abdunsten, so bleiben kleine, teilweise ineinanderfließende 



