366 J- GrRÜSS: 



Tröpfchen zurück. "Wird dagegen dieselbe Lösung mit Phosphor- 

 säure übersättigt, so erscheinen sofort die Yanillaninnädelchen. 



Das Vanadylphosphat besitzt eine große Reaktionsfähigkeit. 

 Die lösliche Vanadinsäure gibt, in Natronlauge gelöst, mit den 

 verschiedensten Zuckerlösungen gelbbraune oder rotbraune Fär- 

 bungen, und aus diesen Flüssigkeiten kann man die kristallisier- 

 baren Umsatzprodukte erhalten. 



Um zu ermitteln, in welcher Weise die Holzfärbung durch 

 Yanadinsäure verläuft, habe ich zunächst beachten müssen, wie 

 dieser Körper auf die aromatischen Alkohole und Aldehyde ein- 

 wirkt. Mit diesen entstehen meist kristallisierbare Verbindungen, 

 z. B. gibt lösliche Vanadinsäure mit Salzsäure und Orcin einen 

 körnig-rotbraunen Niederschlag, während die Flüssigkeit blau wird. 

 Kristallisierbare Verbindungen werden mit Benzaldehyd, Proto- 

 catechualdehyd u. a. erhalten. 



Als Beispie] für die Reaktionsfähigkeit des Vanadylphosphats 

 VOPO4 führe ich seine Einwirkung auf Coniferin an, zumal dieser 

 Körper mit der Ligninsubstanz große Ähnlichkeit aufzuweisen hat. 

 Erwärmt man Coniferin mit einer Lösung von Vanadylphosphat, 

 zu der man ein wenig Salzsäure gesetzt hat, so fällt ein grob- 

 körnig-krstallinischer, gelbrötlichbrauner Niederschlag aus. Die 

 Färbung wird dunkler — etwa kaffeebraun — beim Erwärmen mit 

 phosphoriger Säure. Der Ooniferylvanadin-Niederschlag ist unlös- 

 lich in Rubidiumlauge. Mit Phloroglucin und Salzsäure erhallen 

 diese kleinkörnigen Krystallaggregate nur etwa einen roten Schein. 

 Demnach scheint es sich um eine Verbindung zu handeln, die dem 

 Vanillanin entsprechend zusammengesetzt ist. 



Diese Resultate führen uns zu der Frage: In welcher Weise 

 verläuft die Reaktion von Vanadylphosphat auf die Holzsubstanz, 

 nämlich auf Lignin? Um dies zu ermitteln, mußte ich zur Dar- 

 stellung dieses Körpers schreiten. 



Der erste, der aus Holz eine chemische Verbindung abspaltete, 

 die mit Phloroglucin und Salzsäure eine rote Färbung ergab, war 

 Czapek^). Den von ihm „Hadromal" genannten Körper erhielt 

 er durch Behandeln des Holzes mit Zinnchlorür; er ist, wie aus 

 den Angaben des Autors hervorgeht, ein aromatischer Aldehyd. 



W^eiter wurde von CZAPEK gezeigt, daß holzbewohnende 

 Pilze durch ein „Hadromase" genanntes Ferment diesen Lignin- 

 aldehyd abzuspalten vermögen, wie man den Körper vom chemischen 

 Standpunkt aus bezeichnen kann. 



1) F. Czapek, Über die sogenannten Ligninreaktionen des Holzes. 

 Zeitschr. für physiol. Chemie, Bd. XXVII. 



