237 



Uberblickt man die in der Tabelle angegebenen Zahlen, so er- 

 g-ibt sich daraus vor allem diese wichtigste SchluBfblgerung. daC 

 die Verteilung der Reaktionsgeschwindigkeit auf 

 Seitenkette und Kernsubstitution individuell durch 

 das Losungsmittel beeinfluBt wird, indem im allge- 

 meinen gemaB der von einem von uns entdeckten Ge- 

 setzmafiigkeit die ionisierenden Losungsmittel die 

 Kernsubstitution be for der n. Zieht man damit in Betracht 

 den von L. Bruner und J. Dtuska zuerst nachgewiesenen 

 EinfluB der Konzentration auf die Seitenkettenausbeute, so wird 

 man geneigt sein. dem in der Reaktion gebildeten und im Re- 

 aktionsgemische gelosten Bromwasserstoff und dessen lonen eine 

 wesentliche Rolle fiir den Bromierungsverlauf zuzuschreiben. Je 

 schwacher ionisierende Stoffe als Losungsmittel angewendet werden, 

 desto mehr steigt die Seitenkettenausbeute: der Schwefelkohlenstoff, 

 und in zweiter Linie CCI4 erweisen sich als die am meisten die 

 Seitenkettesubstitution fordernden Losungsmittel. Die Unterschiede 

 der Ausbeute, die man durch Anderung des Losungsmittels erzwin- 

 gen kann, sind ganz enorm. besonders bei den Kohlenwasserstoffen, 

 die in nicht ionisierenden Losungsmitteln langsam angegriffen wer- 

 den. So betragt die Ausbeute an Benzylbromid in CSg 857o5 in 

 CgHgNO, und CH3COOH dagegen nur 27o- beziehungsweise 47o; 

 ganz ahnliche Resultate ergab auch das p. Xylol in den genannten 

 Losungsmitteln. 



Da dieser EinfluB des Losungsmittels sich nicht nur auf die Dun- 

 kelreaktion beschrankt, sondern sich, wie L. Bruner und J. Dtu- 

 ska nachgewiesen haben, auch auf die Photobromierung erstreckt, 

 so muB er stets beachtet werden, wenn man zu vergleichenden 

 Schliissen ttber den Verlauf der Bromierung gelangen will. So hat 

 z. B. A. Korczy nski 1) bei seinen Versuchen iiber die Bromie- 

 rung des Durols, Penta- und Hexamethylbenzols gefolgert, daB die 

 Bromierung des Durols und Pentamethylbenzols gegen Licht un- 

 empfindlich ist: er hatte eben die genannten Kohlenwasserstoffe in 

 Eisessig bromiert, der ein kernsubstituierendes Losungsmittel ist. 

 Wir haben uns leicht ilberzeugen konnen, daB in CSg-Losung die 

 Bromierung des Durols sogar sehr lichtempfindlich ist und dabei 

 in verdlinnter Losung das Monobromduryl 0^112(0113)3 . CH-^Br vom 



1) Rozpr. Akad. Umiej. 42 (1902) S. 11. 



Bulletin III. 8 



