N. F. III. Nr. 2 



NaturwissensclKiftliche Wochenschrift. 



wieder vcrsclnvmiden sind, ohne daß wir je eine 

 Kunde von ihnen erhalten werden. Die hier be- 

 schriebenen Vullvanschlote , deren Untersuchung 

 solche Vorgänge für gewisse Gebiete beweist, sind 

 doch nur seltene Vorkommnisse, und die Resultate, 

 die ihre Untersuchung ergeben hat, zeigen uns 

 neben ihren wichtigen Ergebnissen doch auch 

 wieder aufs deutlichste, wie lückenhaft die Ur- 

 kunden sind, aus denen die Geologie die Ge- 

 schichte der Erde enträtseln muß. 



Dr. Otto VVilckcns. 



Die thermischen Eigenschaften der festen 

 und flüssigen Körper. — In der Märznummer 

 des N'uovo Cimcnto veröftentlicht S. Lussana 

 den zweiten Teil seiner Untersuchungen über die 

 Gesamtheit der thermischen Eigenschaften von 

 festen und flüssigen Körpern. Die vom Verfasser 

 beschriebenen Versuche beziehen sich auf Phosphor 

 und a-Naphthol und gestatten die Aufstellung fol- 

 gender Schlussfolgerung: 



Die Kompressibilität nimmt sowohl im flüssi- 

 gen als im festen Zustande für wachsende Drucke 

 ab. Wenn man das Volumen durch die Beziehung 



V = a -|- bp -}- cp- 

 darstellt, so bemerkt man, dass b immer negativ 

 und c positiv ist. b und c nehmen im übrigen 

 für wachsende Temperaturen zu und sind für den 

 flüssigen Aggregatzustand weit grösser als für den 

 festen. 



Der Ausdehnungskoeffizient nimmt ab, wenn 

 der Druck zunimmt. Im übersclimolzenen Zu- 

 stande zeigt der Körper dasselbe \'erhalten wie 

 im flüssigen Zustande. Die Ueberschmelzung ist 

 anscheinend umso leichter, je höher der Druck 

 ist. Die Volumveränderungen, von denen der 

 Schmelzprozess begleitet ist, nehmen für wach- 

 sende Drucke nach einem ständig kleiner werdenden 

 Koeffizienten ab. Verfasser hält es nicht für an- 

 gezeigt, Schlüsse mit Bezug auf die Schmelzwärme 

 sowie auf das Vorhanden oder Nichtvorhandensein 

 eines kritischen Punktes zu ziehen und beabsichtigt 

 in einer späteren Arbeit, wo Versuche mit anderen 

 Substanzen wiedergegeben werden sollen, hierauf 

 zurückzukommen. A. Gr. 



Über den Clausius'schen Entropiesatz betitelt 

 sich eine in der Vierteljahrsschrift der naturforschen- 

 den Gesellschaft in Zürich (XLVIII, 1903) erschienene 

 Abhandlung von A. Fliegner. Die interessanten 

 Ergebnisse dieser Studie geben wir nachfolgend im 

 Auszug wieder, indem wir hinsichtlich der Erklärung 

 des Entropiegesetzes auf den in Nr. 35 des vorigen 

 Jahrgangs erschienenen Aufsatz von Dr. Gradenwitz 

 verweisen. 



„Die Untersuchungen haben drei Fälle ergeben, für 

 welche der Entropiesatz nicht gilt: die unstetigen 

 Expansionen, die endothermen chemischen Reaktionen 

 und die Kältemischungen. Sucht man noch nach 

 gemeinschaftlichen Zügen bei diesen drei Vorgängen, 

 so könnte man sie vielleicht in Folgendem finden : 



Bei den unstetigen Expansionen wird durch die 

 vorhandenen Kraftwivkungen verhältnismäßig großen 

 Massen eine bedeutende fortschreitende Geschwindig- 

 keit erteilt , während die Entropie abnimmt. Wenn 

 dann bei der Bewegung Widerstände nur in geringem 

 Grade vorhanden sind, so wird die erlangte Strömungs- 

 energie namentlich zur Überwindung von Massen- 

 anziehungskräften ganz oder teilweise aufgebraucht, 

 und dabei bleibt die Entropie dauernd kleiner, wenig- 

 stens wenn von der Umgebung her keine Wärme 

 zugeführt wird. Die Molekeln sind nun , wenn auch 

 sehr kleine , so doch zusammengesetzte Körperchen, 

 und auch von den Atomen wird neuerdings ange- 

 nommen , daß sie noch nicht die kleinsten Teilchen 

 des Stoffes bilden , sondern daß uns nur noch die 

 Mittel zu einer weiteren Zerteilung fehlen. Man wird 

 daher diesen Körperchen auch eine gewisse Entropie 

 zusprechen dürfen, die abhängig ist von der gegen- 

 seitigen Bewegung und gegenseitigen mittleren l^age 

 ihrer wirklich kleinsten Teilchen. Bei chemischen 

 Reaktionen und beim Lösungsvorgange müssen diesen 

 Kör[)erchen durch die vorhandenen Kraftwirkungen 

 auch große, voneinander weg gerichtete Geschwindig- 

 keiten erteilt werden, und man muß annehmen, daß 

 ihre Entropie dabei abnimmt. Die erlangte fort- 

 schreitende Bewegung geht widerstandslos vor sich, 

 da die Molekularstöße als vollkommen elastisch an- 

 gesehen werden müssen. Daher wird die Strömungs- 

 energie nur die Massenanziehungskräfte zwischen den 

 Atomen und Molekeln zu überwinden haben, wodurch 

 die Entropie nicht beeinflußt wird. Das Gemein- 

 schaftliche würde dann sein : die Entstehung einer 

 großen Strömungsenergie und das gänzliche Fehlen 

 von Widerständen, oder doch deren Kleinheit gegen- 

 über vorhandenen Massenanziehungskräften. Bei den 

 chemischen Reaktionen , soweit sie nicht einfache 

 Dissoziationen sind, wirken allerdings die Anziehungs- 

 kräfte bei der Vereinigung der Atome zu den neuen 

 Molekeln im entgegengesetzten Sinne auf Erhöhungen 

 der Entropie, sie erlangen aber nur bei den e.xother- 

 men Prozessen das Übergewicht. 



Die vorstehenden Entwicklungen zeigen nun, daß 

 die eine der Annahmen, von denen Clausius bei 

 der Herleitung seines EnlrojMesatzes ausgegangen ist, 

 den wirklichen Verhältnissen nicht entspricht. Der 

 Entropiesatz stellt kein unbeschränkt gültiges Natur- 

 gesetz dar, das auf alle Vorgänge im. ganzen Weltall 

 angewendet werden dürfte. Vielmehr entzieht sich 

 ihm eine Anzahl unstetiger Vorgänge. Daher sind 

 auch alle aus dieser unrichtigen Annahme gezogenen 

 Schlüsse nicht als bewiesen anzusehen. Auf rein 

 mechanische Vorgänge, die in kleinerem Maßstabe 

 künstlich erzeugt werden können, darf man den 

 Entropiesatz in der integrierten Form allerdings 

 trotzdem anwenden. In der allgemeinen Form da- 

 gegen, daß die Entropie des Weltalls einem 

 Maximum zustrebe, mufs er fallen gelassen 

 werden. 



Im Weltall treten die mechanischen Zustands- 

 änderungen mit bleibender Zunahme der Entropie 

 in einem abgeschlossenen Gebilde wahrscheinlich 

 häufiger auf, als die unstetigen Expansionen mit einer 



