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Naturwissenschaftliche Wochenschrift. 



N. F. III. Nr. i8 



„Über die Oxydierbarkeit des Platins' durch 

 elementaren Sauerstoff" hat I.othar Wohl er 

 in den „Berichten der Deutschen Chemischen Ge- 

 sellschaft", XXXYI. Jahrcr., pag. 3475 ff., eine wert- 

 volle Abhandlung veröffentlicht, deren Resultate 

 wir hier kurz zusammenfassen. 



Das Platin, jenes in Wissenschaft und Technik 

 viel verwendete, unersetzbare Edelmetall, unter- 

 scheidet sich — so meinte man wenigstens bis- 

 her — von allen anderen Metallen durch seine 

 NichtOxydierbarkeit durch molekularen Sauerstoff. 

 Das mußte um so merkwürdiger erscheinen, als 

 sämtliche anderen Glieder der Platinreihe, das 

 Palladium, das Rhodium, das Ruthenium, das Os- 

 mium und das Iridium , \-erhältnismäßig leicht 

 oxNxliert werden, und auch die — berechnete — 

 Bildungswärme des Platinoxyduls PtO ziemlich 

 hoch, -|- 75 J, ist. Wöhler zeigt nun, daß die 

 bisherige Annahme falsch ist und daß sich das 

 Platin sowohl an der Luft wie in Sauerstoffatmo- 

 sphäre ox^'diert. 



Bekanntlich oxydiert sich ein Metall um so 

 leichter, je feiner es verteilt ist, und daher unter- 

 suchte Wöhler zunächst das am feinsten verteilte 

 Platin, den durch besondere Verfahren hergestellten 

 Platinmohr. Daß der Mohr überhaupt Sauerstoff 

 enthielt, ergab sich aus der Tatsache, daß Jod- 

 stärke, dies empfindliche Reagens auf Oxydations- 

 mittel, durch Platinmohr gebläut wird, und zwar 

 ist ..diese oxydierende Wirkung . . . um so stärker, 

 je länger der Mohr der Luft ausgesetzt war, und 

 besonders stark, wenn er lange Zeit bei Wasser- 

 badtemperatur im Sauerstoff getrocknet war." — 

 „Im engen Zusammenhange damit steht die Menge 

 des vom Platinmoiir aufgenommenen Sauerstoffs." 

 Der Mohr wurde durch Erhitzen in Sauerstoff 

 immer schwerer und hatte schließlich nach sechs- 

 wöchentlichem Erhitzen bei einer allmählich bis 

 auf 280" (Diphcnylaminbad) gesteigerten Tempe- 

 ratur 2,3% Sauerstoff aufgenommen. Die so ent- 

 standene Verbindung unterschied sich von metal- 

 lischem Platin durch ihre Löslichkeit in Säuren, 

 besonders in Salzsäure; von ganz sauerstofffreiem 

 Platinmohr löste sich nämlich in konzentrierter 

 Salzsäure nach 24 stündigem Erhitzen auf 20j" im 

 geschlossenen Rohre nur tj^a^/o, während dem z. T. 

 oxydierten Mohr durch Salzsäure schon bei 

 schwachem Erwärmen 10 — 16"/,, metalhschen Platins 

 entzogen wurde. 



Nachdem Wöhler gefunden hatte, daß sich bei 

 Erhitzen des Platinmohrs in Sauerstoff oder Luft 

 tatsächlich eine Sauerstoffverbindung bildete, legte 

 er sich die Frage vor, welche Sauerstoft'-Platin- 

 Verbindung vorlag. Außerordentlich diffizile und 

 mühsame LJntersuchungen ergaben , daß der in 

 Salzsäure lösliche Platinmohr 6,05, 7,43, 7,36, 7,1 

 und 7,8"/,, Sauerstoff enthielt, d. h. daß es sich 

 um Platinoxydul PtO mit einem theoretischen 

 Sauerstoffgehalt von 7,6"/,, handelte. Das Platin- 

 oxydul war als Chiorür PtCl., in Lösung gegangen 

 und konnte durch Kochen mit Soda als das tief- 

 schwarze Oxydulhj-drat gefällt werden. 



Wie leicht begreiflich, geben das Oxydulhydrat 

 wie der (oxydierte) Mohr ihren Sauerstoff leicht 

 wieder ab; sie sind starke Oxydationsmittel: „So 

 lassen sich Oxalsäure, Harnstoff, Zucker und Stärke 

 durch Platinmohr (d. h. durch das in ihm ent- 

 haltene Oxydul) oxydieren, auch neutrales Natrium- 

 formiat und Kaliumoxalat, und selbst Essigsäure 

 wird beim Erwärmen damit zu Kohlensäure und 

 Wasser verbrannt." „Diese Versuche bestätigen 

 durch das gleiche Verhalten von Mohr und Oxydul- 

 hydrat noch weiter, daß Oxydulhydrat im Mohr 

 vorhanden ist, d. h. daß das fein verteilte Platin 

 des Mohrs durch Sauerstoff zu Oxjxlul sich oxy- 

 diert." 



Da der Mohr, auch wenn er sauerstofffrei ist, 

 ebenso wie das Oxydul schwarz ist, so ist die 

 partielle Verbrennung des Mohrs für das Auge 

 nicht wahrnehmbar. Daher versuchte Wöhler, und 

 zwar mit Erfolg, den hellgrauen Platinschwamm, 

 ein ebenfalls fein, aber weniger fein als der Mohr 

 verteiltes Platin, und schließlich die Platinfolie 

 selbst zu oxydieren. Zu diesem Zwecke erhitzte 

 er Platinschwamm 34 Tage lang in Sauerstoff- 

 atmosphäre auf etwas über 400" (bei noch höherer 

 Temperatur zerfällt das Platinoxydul, wie er festge- 

 stellt hatte, wieder in seine Komponenten) : der hell- 

 graue Schwamm wurde tiefschwarz, ,, nahezu die 

 Hälfte (44,4"/^) war in Platinoxydul verwandelt." 

 Bei der viel dichteren Platinfolie geht die Oxy- 

 dation noch langsamer vor sich, aber nach 37 Tagen 

 hatte auch diese 1,9% Sauerstoff aufgenommen. 

 ,, Damit ist ... die Oxydierbarkeit des letzten, 

 bis jetzt für unoxydierbar geltenden Metalles durch 

 molekularen Sauerstoff nachgewiesen." 



Von besonderer Wichtigkeit ist die Wöhler- 

 sche Arbeit für das Verständnis der katalytischen 

 Wirkung des Platins. Bekanntlich versteht man 

 unter „Katalyse" die Beschleunigung einer zwar 

 an sich freiwillig, aber sehr langsam verlaufenden 

 chemischen Reaktion bei Anwesenheit einer kleinen 

 Menge einer gewissen anderen Substanz, des so- 

 genannten Katalysators. Nun ist einer der am 

 meisten gebrauchten Katalysatoren eben das fein 

 verteilte Platin, durch das besonders Oxydations- 

 prozesse beschleunigt werden (Doebereiners Zünd- 

 maschine, Oxydatior. des Schwefeldiox)-ds SO., zu 

 Schwefelsäureanhydrid SO.j usw.). Worauf aber 

 diese Beschleunigung beruhte, das war bisher recht 

 unsicher. Zwar nahmen viele Forscher die Bildung 

 von Sauerstoff-Platin-Verbindungen als Zwischen- 

 produkten an, aber dieser Ansicht fehlte bishef 

 die wichtigste Stütze, nämlich der Nachweis, daß 

 solche Sauerstoff-Platin-Verbindungen tatsächlich 

 aus feinverteiltem Platin und Luftsauerstoff ent- 

 stehen. Diesen Nachweis hat Wöhler geliefert und 

 dadurch eine der wichtigsten katalytischen Reak- 

 tionen dem Verständnis eröffnet. Mg. 



Bücherbesprechungen. 



W e 1 1 a 1 1 und Menschheit. Herausgegeben von 

 Hans Kraemer. II. Band. Berlin, Bong &; Co. 



