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/COR 

 l'éther oxymélhylène-acétylacétique C= CHOH , comme de l'acide for- 



XCOOCH^ 

 mique dans lequel l'oxygène est remplacé par un carbone uni à deux 

 groupements négatifs 



= CHOH, ^)C = CHOH. 



» Ces composés se comportent en effet, sous bien des rapports, comme 

 l'acide formique; ce sont de forts acides monobasiques, plus forts que 

 l'acide acétique. L'action négative plus ou moins grande des radicaux X 

 a la plus grande influence sur l'acidité de ces molécules. En substituant au 

 radical CO- —Rie radical plus négatif C Az, nous devions nous attendre 

 à obtenir des composés présentant un caractère acide plus prononcé que 

 celui des dérivés oxyméthyléniques de M. Claisen. L'expérience est venue 

 à l'appui de cette manière de voir et a confirmé la théorie de M. Claisen. 



» Préparation. — Les dérivés oxymétli)'lène-cyanacétiques s'obtiennent facilement 

 par saponification des éthers éthoxy- et méthoxyméthylène-cyanacéliques décrits dans 

 ma précédente Note (' ). 



» Propriétés générales. — Ces composés sont tous légèrement solubles dans l'eau, 

 solubles dans l'alcool et l'étlier. Les premiers ternies cristallisent facilement. Ils dis- 

 tillent dans le vide avec décomposition, et cette décomposition est plus profonde 

 à mesure que l'on s'élève dans la série. Leurs solutions aqueuses, traitées par le per- 

 chlorure de fer, donnent une coloration très intense d'un brun orangé. Celte réaction 

 présente une grande sensibilité. La propriété la plus remarquable de ces dérivés c'est 

 qu'ils constituent de réels acides monobasiques, plus forts que l'acide acétique, pou- 

 vant se titrer à l'hélianthine. Ils font eflTervescence avec les carbonates el déplacent l'acide 

 acétique de ses sels. Traités par l'ammoniaque, ils donnent les dérivés amidés corres- 

 pondants; l'aniline fournit de même des composés anilidométhylène-cyanacétiques. 



CAz 



» Oxyméthylène-cyanacélate de méthyle : C=CHOH . — Quand on traite les 



~ COO CH' 



/'CAz 

 alcoyloxyméthylène-cyanacétales d'alcoyles de la forme R OIIC ^ C^ rnnni P^*^ ^^ 



l'eau de baryte, on saponifie, non pas le groupe — COOR*, mais le complexe alcoyl- 



/CAz 



oxyméthylénique = CH OR et l'on obtient les sels de baryum des corps C=:CH OH. 



\C02R' 



(') Comptes rendus, l. CXXVIII, p. i338; 1899. 



