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» J'ai songé à employer les dérivés diacides de la télrachlorhvdroquinone, 

 non seulement pour caractériser les acides, mais même pour effectuer la 

 séparation de leurs mélanges. Le mélange acide est transformé en éthers 

 méthyliques ou éthyliques qui sont soigneusement rectifiés; chacune des 

 portions est ensuite transformée en chlorure diacide, puis en dérivé 

 diacide de la tétrachlorhydroquinone, qui est alors soumis à. la cristallisa- 

 tion fractionnée. Des essais faits en petit sur un mélange très complexe, 

 qui se trouve dans les goudrons de bois, m'ont donné des résultats encou- 

 rageants; je ne doute pas qu'en opérant sur des quantités suffisantes on ne 

 parvienne à séparer complètement ces mélanges. 



» Quant aux dérivés mono-acides, ils se séparent aisément des éthers 

 diacides parleur solubilité dans les alcalis étendus; ils sont également cris- 

 tallisés et seront très utiles pour le contrôle dans le cas de points de fusion 

 identiques ou peu différents; ils sont plus solubles dans les alcools que 

 les dérivés diacides, mais peu solubles dans le pétrole. 



» Préparation des éthers de la tétrachlorhydroquinone. — Il est très important 

 que la tétrachlorhydroquinone employée soit très pure et tout à fait exempte de tri- 

 chlorhydroquinone ; on a réalisé cette condition en la faisant cristalliser une ou deux 

 fois dans l'acide acétique bouillant. 



» On la prépare en réduisant par l'acide sulfureux le chloranile, que l'on trouve très 

 pur dans le commerce ou qu'on peut préparer facilement en oxydant la phénylène- 

 diamine commerciale par l'acide chlorhydrique et le chlorate de potassium. Le chlor- 

 anile, finement pulvérisé, est mis en suspension dans l'eau qu'on sature d'acide sulfureux. 

 Quand la saturation est terminée, on attend vingt-quatre heures et l'on recommence, 

 et cela deux ou trois fois. II faut éviter tout échauftement sous peine de faire, en même 

 temps, beaucoup d'hydroquinones moins chlorées, ce que l'on n'évite jamais complè- 

 tement. Les cristaux sont essorés, lavés, épuisés à l'eau bouillante, qui enlève les 

 hydroquinones moins chlorées, puis, après dessiccation, au benzène bouillant, qui dis- 

 sout le chloranile inaltéré. Il ne reste plus qu'à faire cristalliser le résidu dans l'acide 

 acétique. 



» Pour obtenir le dérivé diacide, on l'introduit, avec trois molécules de chlorure 

 d'acide, dans un ballon muni d'un réfrigérant ascendant et l'on fait bouillir au bain 

 d'huile, tant qu'il se dégage de l'acide chlorhydrique. Le produit se prend en masse 

 par refroidissement; on le reprend par un mélange d'eau et d'éther qu'on additionne 

 de soude étendue en excès. La solution éthérée abandonne le dérivé diacide qui cris- 

 tallise aussitôt; une cristallisation dans l'alcool méthylique bouillant l'abandonne à 

 l'état de pureté. La solution alcaline acidifiée par l'acide chlorhydrique abandonne le 

 dérivé le plus souvent monoacide, à l'étal cristallisé. 



» Cette préparation est des plus aisées; avec deux ou trois grammes d'un acide, 

 elle permet d'obtenir deux substances caractéristiques et en quantité suffisante pour 

 l'analyse, à cause du poids moléculaire élevé de la tétrachlorhydroquinone. 



» Le dérivé diacélique, qui était déjà connu, fond à 243°; le dérivé dipropionique 



