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» 4° Chaleur de dissolution. — La cotléine hydratée a été dissoute dans l'eau 

 vers 15° (i molécule dans 5o''' environ), mesure directe : 



GodH'O H- eau - o<:»',68 



» 5° Chaleur de neutralisation. — La codéine anhydre a été dissoute dans i équi- 

 valent de HCl dilué dans lo'" d'eau vers 16° 



CodsoL -i-HCldiss. = CodHadiss -t- 9C'",27 



d'où 



Coddiss. + HCldiss.= CodHGldiss -H 7'^".72 



Un second équivdent n'a dégagé que -t-o<^"',o8. 



» Une solution étendue de chlorhydrate de codéine, traitée par la potasse en quan- 

 tité équivalente, a dégagé -t- 5c-'',8o; le déplacement de la codéine par la potasse est 

 complet. Il n'en est pas de même avec l'ammoniaque : le dégagement de chaleur n'a été 

 que de 4'^''',o6; il y a donc partage de l'acide entre les deux bases. 



» 6° Chlorhydrate de codéine : CodIlCl. aH^O. 



Chaleur de dissolution dans l'eau vers 17° — 7*^"'» 79 



» J'ai pu obtenir le sel anhydre parfaitement blanc et sans réaction alcaline, par 

 dessiccation dans le vide à 100° : 



Chaleur de dissolution du sel anhydre — 3'^"',07 



» On en déduit pour la chaleur d'hydratation 



CodHCl-f- aH^O liq + /l'^"',72 



CodHCl -h aH^O sol -h i''«i,6o 



et pour la chaleur de formation du sel anhydre 



Cod anhydre + HCl gaz. = CodHClsol ~h ig^-'^-^li 



» On sait que la codéine est un éther méthylique de la morphine. Les deux corps 

 étant pris dans l'état anhydre, on trouve pour difTérence des clialeurs de combustion 

 179'-''', 5, valeur voisine de celles que présentent les éthers méthyliques dérivés des 

 phénols. 



» Au point de vue de l'intensité de la fonction basique, on doit remarquer que la 

 codéine est une base plus forte que la morphine (29*-^', 74 pour la formation du chlor- 

 hydrate solide, au lieu de 27*^"', 97); la disparition de la fonction phénolique par éthé- 

 rification a donc pour effet, comme c'était du reste à prévoir, d'augmenter la force de 

 la base. 



II. - THÉBAiMi : C''ir^'AzO'=3ii. 



» 1° Chaleur de combustion : 



A volume constant 2489'»', 9 



A pression constante 244i"''>8 



d'où pour la chaleur de formation 



Qii_i^ FP'-H Az-i-0^ = thébaïne -h 74'^'', 6 



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