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formule CH^Cl — CH — CH^OH. Or, j'ai pu. eu procédant comme il va 



CÂz 

 être dit, passer du nitrile eu question à l'acide crotonique fondant à 72° ; 

 c'est là un bon argument en faveur de la formule linéaire, car dans l'autre 

 manière de voir on devrait arriver à l'acide métacrylique, isomère de l'acide 

 crotonique, mais qui, fondant à iG°, ne sauraitêtre confondu avec lui. 



» Nitrile dichlorobiUanoïque. — Kn faisant léasii" le pentachloruie de phosphore 

 sur le nitrile en solution élhérée maintenue froide, on obtient un nouveau nitrile qu'on 

 purifie par des distillations fractionnées et des lavages au carbonate de soude. C'est 

 un liquide incolore ayant pour densité, à o" i ,3i4 ; bouillant à i i3°-ii4'' sous une pres- 

 sion de 25™"" de mercure. Les mesures cryoscopiques et les dosages de chlore et d'azote 

 efiectuées sur ce corps s'accordent bien de la formule CH-CI.CHCl.CH^C Az. 



» Acide dichlorobutanoîque . — Ce nitrile additionné d'acide chlorhydrique saturé 

 à froid est chauffé au bain-marie vers 80°. On évapore ensuite le tout à la même tem- 

 pérature sous pression réduite. Il reste dans le ballon des cristaux de chlorure d'am- 

 monium imprégnés du pioduit de la saponification du nitrile. On isole ce dernier en 

 le dissolvant dans l'éther qui, par évaporation, abandonne un liquide cristallisant peu 

 après. Les cristaux, essorés sur une plaque poreuse, ou jjurifiés par distillation dans 

 le vide, fondent à 49°-5o°. Us constituent un acide CH^Cl — CHCl.CH-.CO^'H (cryosco- 

 pie 169; analyse : C, 3o,48; H, 3,98; Cl, 44)82); on obtient le même acide en 

 chaullant avec de l'acide chlorhydrique le nitrile CH'CICI1=:CH — CAz qui sera 

 décrit ultérieurement. 



» L'éther éthylique de cet acide dichloié bout à acô^-sog" sous une pression de 

 y5omm et à 92° sous i4'"'". 



» Passage à l'acide ciolonique. — En chauffant pendant quatre heures le nitrile 

 CH-CI.CHCl.CH^.CAz au réfrigérant ascendant avec cinq molécules d'acide iodhy- 

 drique saturé à froid et un peu de phosphore rouge, on obtient un liquide très coloré 

 et très acide, en même temps que des cristaux d'iodure d'ammonium. 



» On neutralise par addition de carbonate de potasse et, pour se débarrasser de 

 l'iode en excès, on chauffe quelque temps en présence d'amalgame de sodium. Puis on 

 évapore presque à sec dans le vide sulfurique. Le magma solide obtenu est additionné 

 d'alcool absolu, le tout est porté à l'ébuUition puis filtré. La portion qu'abandonne 

 l'alcool par évaporation est dissoute dans l'eau, additionnée d'acide chlorhydrique et 

 soumise à des extractions à l'éther. Par évaporation de ce dissolvant on obtient un 

 liquide fortement coloré ; on le reprend avec de la ligroïne qui dissout la majeure partie 

 mais laisse un résidu visqueux. La ligroïne étant chassée, on obtient des cristaux faciles 

 à purifier. On les identifie avec l'acide crotonique. La cryoscopie indique 86 comme 

 poids moléculaire, ce qui est le nombre théorique; la combustion a donné : H 7,4'i 

 C 55,48 au lieu de 6,97 et 55, 81. La formule est donc C* H* O^ et l'on n'a pas affaire à 

 un isomère de l'acide crotonique, car le point de fusion du corps est bien 72" ; en outre, 

 en fixant deux atomes de brome on obtient un corps fondant à 83-87°. *-^'' l'acide 

 CH^ CHBr CHBr CO^ H fond à 8-". » 



