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mules ISa'Se et K^Se. Ils ont été analysés en les attaquant par Teau de brome : le sé- 

 lénium a été dosé à l'état de sélénium et le métal alcalin à l'état de sulfate ('). 



n II. Le sélénium est en excès. — Le sélénium est introduit en petits morceaux 

 dans la branche A et le métal alcalin dans la branche B de l'appareil ATB. Après les 

 pesées, les deux branches A et B sont fermées à la lampe. L'appareil, mis en commu- 

 nication avec la source de gaz ammoniac, est plongé dans un mélange réfrigérant. La 

 dissolution d'ammonium alcalin qui s'efTeclue dans la branche B est décantée par petites 

 portions dans la branche A qui contient le sélénium. Ce mode opératoire permet 

 d'être toujours en présence d'un excès de sélénium. 



» Le monosélénium blanc se forme d'abord, puis il disparaît. La liqueur mordorée 

 devient brune et très limpide. Lorsque tout l'ammonium alcalin est entré en combi- 

 naison, on fait passer la liqueur brune dans la blanche qui contenait primitivement le 

 métal alcalin. Le sélénium non attaqué reste à découvert. On le lave au gaz ammoniac 

 liquéfié jusqu'à ce que le liquide condensé soit incolore. 



» La liqueur brune qui est réunie entièrement dans la branche B est évaporée lente- 

 tement. Pendant toute la durée du dégagement du gaz ammoniac, Tappareil est main- 

 tenu à une température voisine de — 23°. On laisse partir ainsi tout le gaz qui peut 

 se dégager. Lorsqu'au bout de plusieurs heures aucune bulle ne s'échappe plus, on 

 constate l'existence d'un liquide brun épais qui dégage du gaz ammoniac quand on 

 élève la température. 



>) L'appareil est mis en communication avec un manomètre à air libre. La tension 

 diminue lentement au fur et à mesure qu'on enlève du gaz ammoniac. Le liquide, 

 considéré au moment où, maintenu pendant plusieurs heures à — 25°, il ne dégage plus 

 de gaz, se prend en masse quand on refroidit jusqu'à — 55°. A une température plus 

 élevée, au contraire, il reste liquide, tan.dis que la pression augmente rapidement. A 

 la température ordinaire, il perd tout le gaz ammoniac qu'il contient. Si l'évaporalion 

 est lente, la combinaison se présente sous la forme d'une masse cristalline brune 

 soluble dans l'eau en donnant une liqueur violette. Introduit dans une atmosphère de 

 gaz ammoniac sous pression, ce corps l'absorbe rapidement en redevenant liquide. Sa 

 dissolution dans l'eau exposée à l'air laisse déposer du sélénium. Traitée par un acide, 

 elle dégage de l'hydrogène sélénié, tandis que du sélénium en poudre rouge est mis 

 en liberté. 



» Les séléniures de sodium et de potassium ainsi obtenus présentent le 

 même aspect. Dissous dans l'eau de brome; ils donnent une liqueur dont 

 l'analyse s'effectue comme plus haut. 



» Ces deux corps correspondent aux formules Na'-Se* et R^Se* (* ). 



(') On a trouvé, par exemple : sodium 36, 10 et sélénium 63, 80, au lieu des 

 nombres théoriques 36, 80 et 63,20. De même, potassium 5o,i8 et sélénium 49,75, 

 au lieu de 49>68 et 5o,32. 



(^) Sodium 12, 5o et sélénium 87,49, au lieu des nombres théoriques 12,70 et 87 ,29; 

 de même : potassium 19,35 et sélénium 80, 48, au lieu des quantités calculées 19,80 

 et 80,20. 



