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qui doit se vérifier séparément pour chacune des parties homogènes : 

 £, u, «', rn^, ..., m,j représentent l'énergie, l'entropie, le volume, la 

 masse des différents comjjosants dans la jiartie homogène considérée; 

 T, P, »2,, . . ., jM„, la lempérature, la pression, les potentiels dans le milieu 

 indéfini. Le premier membre de l'équation exprime la puissance disponible 

 dans la production de la partie homogène considérée, aux dépens du 

 milieu. 



» Il résulte de cette équation que la transformation chimique des diffé- 

 rentes parties du système entre elles pourra s'effectuer à pression et tem- 

 pérature constantes dans tous les cas où : 



» 1° La transformation considérée peut s'effectuer sans modifier la 

 composition d'aucune des parties en présence, condition remplie dans les 

 faits expérimentaux passés plus haut en revue; 



» 2° Les changements de grandeur des parties homogènes amènent des 

 variations proportionnelles de leur énergie, leur entropie, leur volume, etc. 



» Cette seconde condition est satisfaite toutes les fois que les parties 

 envisagées ont des dimensions finies. Mais il n'en est plus ainsi, comme 

 J.-W.Gibbs l'a fait remarquer, lorsque quelques-unes de ces parties devien- 

 nent infiniment petites. Une petite goutte d'eau n'a pas la même tension 

 de vapeur qu'une masse d'eau d|e dimensions finies; la différence est facile 

 à calculer. ; 



» Convenons d'indiquer parjle symbole D les grandeurs relatives à une 

 partie semblable infiniment petite. En même temps que l'équation ci-dessus 

 se vérifie pour une partie finie, on pourra avoir, pour une partie infini- 

 ment petite de même composition, l'inégalité 



D,— TDvi + PDc-W.D/;?, ...-M„Dto„>o. 



» Prenons d'abord le cas o^ cette expression a une valeur > o. Il ne 

 pourra se former spontanément aucune partie semblable, ou, s'il en existe 

 quelques-unes, elles tendront à se réunir ensemble ; ce sera le cas de petites 

 gouttelettes d'eau en suspension dans la vapeur, de petites bulles de vapeur 

 au sein d'une masse liquide. La résultante des forces capillaires à la surface 

 de séparation sera alors une tension. Les masses finies en présence seront 

 en équilibre stable et les conséquences de l'équation qui les concerne s'ap- 

 pliqueront; la trausl'ormation pourra s'eifectuer sous tensions fixes dans 

 toute l'étendue oii aucune des masses homogènes ne sera encore devenue 

 infiniment petite. La loi des tensions des points fixes se vérifiera dans ce cas, 

 et seulement dans ce cas. 



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