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» D'autre part, le corps obtenu vers i35", avec la composition brute, 

 C^H'^Az-, ^H-O, a fourni une chaleur de dissolution égale à +4^*', 3. Ce 

 chiffre répond sensiblement à un simple mélange d'une molécule de la 

 base anhydre, C'H'°Az-, avec j!j(C' H'" Az", 6H-'0), soit +4^^',i. On voit 

 que ces résultats sont peu favorables à l'hvpothèse d'un hydrate intermé- 

 diaire réputé normal, tel que C'H'"Az-, H-O. En tout cas, cet hydrate, 

 s'il existe, n'aurait point de stabilité. 



M Chaleur DE formation par les éléments et chaleur de combustion. — 

 La chaleur de combustion de la pipérazine a été mesurée en opérant sur 

 l'hydrate cristallisé, la base anhydre absorbarit trop vite l'humidité. Le 

 composé pur brûle mal dans la bombe, et l'on a dû y ajouter une certaine 

 dose de camphre, purifié expressément pour ce genre d'opérations et dont 

 la chaleur de combustion, très bien connue par des expériences directes 

 sur le même échantillon, a été déduite. 



» 3 opérations ont fourni pour i^' d'hydrate de pipérazine 3627,0; 

 3634,5; 3022,4; moyenne SBaS*^^' à volume constant. 



» Le corps brûlé renfermant un léger excès de carbone, ainsi qu'il a été 

 dit plus haut, je rapporterai d'abord sa chaleur de combustion à un poids 

 de matière contenant exactement i^' de carbone : soit 14398"', 8, ce qui 

 fait pour 48^"^ àe cet élément, c'est-à-dire pour le poids moléculaire, 



CH'^Az- renfermé dans I'ti\clrale : 691"^=', 14 à v. c; 691*^^', 3 à p. c. 



d'où la chaleur de formation par les éléments 



C*+ 11'°+ Az-^+GH^O iquide 4-3oC»',9 



Mais 6H-0 liquide -H C*li'»Az2solide dégage -{- i^f^'^B 



» Donc en définitive la diéthylène diamine solide pure 



C'-H H'» +Az-=C* H'» Az^ cristallisé -i- i6«^',6 



» La chaleur de combustion sera dès lors '^o 5^'', 6. 



)) Relations de la pipérazine avec l'éthylène diamine. — La chaleur de 

 formation de la pipérazine est à peu près double de la chaleur de formation 

 de l'éthylène diamine, C'H^iz^' : -h 8, 8. 



)) Cet excès mérite attention, au point de vue du mode de génération 

 de la pipérazine et de sa constitution véritable, qui n'est peut-être pas 

 exactement celle d'une diéthylène diamine, c'est-à-dire d'un alcali secon- 

 daire, dérivé du glycol, alcool divaleut, dont l'élhylène-diamine représente 

 l'alcali primaire. C'est ce qui va être examiné. A première vue, et sans 



