( 695 ) 

 voie thermochimique, soit par voie alcallmétrique en présence des colo- 

 rants; caractères qui peuvent être employés tant pour distinguer unepolya- 

 mine d'une monamine, que pour déterminer, dans une dissolution, la pro- 

 portion de la polvamine et même la dose d'acide fort, qui lui serait déjà 

 combinée sans la saturer entièrement. 



» Commençons par établir comment ces diverses données peuvent être 

 obtenues en partant des mesures tliermochimiques. La chaleur dégagée 

 pendant la neutralisation! d'un acide fort monovalent par les monoamines 

 proprement dites, telles que réthylamine, l'aniline, la pipéridine, la pyri- 

 dine dissoutes, est à peu près proportionnelle à la dose progressive de cet 

 acide; tel est l'acide chlorhydrique étendu, que Ton fait réagir jusqu'à 

 équivalence sur une dissolution étendue renfermant une molécule de la 

 base. Les variations observées pendant les additions successives d'une 

 même fraction d'acide, quoique sensibles dans des mesures très précises 

 et susceptibles d'accuser l'état de dissociation partielle des sels des bases 

 faibles, sont cependant assez restreintes pour laisser apparaître une pro- 

 portionnalité approximative. 



» Il en est autrement des diamines et des bases polyvalentes étudiées 

 jusqu'ici. D'après les expériences de MM. Colson et Darzens, Vignon et 

 les miennes propres, les valences successives répondent à des chaleurs de 

 neutralisation très inégales, ces bases se rapprochent à cet égard de l'acide 

 phosphorique et des acides oxvbenzoïques et analogues : on ne connaît 

 même aucune base polyvalente dont les valences successives soient à peu 

 près égales, comme le sont celles des acides bibasiques ou tribasiques à 

 fonction simple (oxalique, succinique, aconitique, mellitique, etc.). On 

 pourrait même douter a prioii que cette égalité approximative soit réali- 

 sable. Sans m'étendre autrement sur ce sujet, je me bornerai à observer 

 que l'on peut profiter de ce caractère pour déterminer le poids moléculaire 

 d'une base, susceptible d'être représentée par deux formules multiples 

 l'une de l'autre. J'ai rappelé, par exemple que la diéthylène diamine, 

 C'H'"Az-, avait été d'abord représentée par une formule à coefficients 

 moitié moindres, C-H^Vz. Or son jjoids moléculaire réel aurait pu être 

 déterminé, dans les dissolutions et indépendamment de toute autre réac- 

 tion, si l'on avait connu à cette époque les méthodes thermochimiques, 

 je veux dire l'action thermique jjrogressive de l'acide chlorhydrique. 



» Le fait de l'existence de deux valences successives et inégales peut 

 être constaté d'ailleurs aisément, même si l'on ne connaît ni la formule 



C. R., 1899, 2- Semestre. (T. CXXIX. N' 19) 9^ 



