( joo ) 

 » Une autre expérience faite avec un poids connu <le la base anhydre 

 préalablement isolée et l'acide chlorhydrique : 



D'après le méthylorange i ,55 1 



D'après la phtaléine i .ijg > Moyenne. . . i«%55 



D'après la clifTérence i ,62 ) 



Valeur réelle 1,09 



)) Les virages sont un peu moins sensibles avec la pipérazine qu'avec 

 l'éthylène diamine; ce qui semble tenir aux valeurs moindres des chaleurs 

 de neutralisation. Il me paraît probable, d'ailleurs, que les dianiines jouis- 

 sant de deux chaleurs de neutralisation, toutes deux notamment plus 

 faibles que les précédentes, ne manifesteront plus les mêmes différences 

 à l'égard des colorants : il y faut, comme pour les acides polyvalents, le 

 contraste entre une basicité forte et une basicité faible. 



)) Les méthodes qui viennent d'être décrites permettent de déterminer 

 non seulement le poids d'une diamine renfermée dans une dissolution, 

 mais même celui de l'acide chlorhydrique qui pourrait y avoir été introduit 

 à l'avance, sans autre secours que la connaissance du titre de l'acide et de 

 la potasse que l'on y ajoute, et des limites de neutralisation définies par la 

 phtaléine et le méthylorange, comme il serait facile de le démontrer par 

 un petit calcul. Mais cette détermination manque de sensibilité. La dif- 

 férence des deux limites indiquées par ces réactifs est d'ailleurs, dans tous 

 les cas, proportionnelle au poids de la base. 



» Si l'on cherche maintenant à se rendre compte de ces résultats et du 

 rôle des deux colorants pour accuser : le méthylorange, la double basicité; 

 la phtaléine, une basicité simple des diamines mises en expérience. On ne 

 saurait contester que cette différence est corrélative de la grandeur diffé- 

 rente des deux chaleurs de neutralisation, caractéristiques de ces deux 

 basicités. 



» La théorie de ces phénomènes me paraît dériver de considérations 

 thermochimiqiies semblables à celles que j'ai invoquées précédemment 

 pour expliquer les faits observés dans l'étude des acides polyvalents, jouant 

 à la fois le rôle d'acides forts et d'acides faibles. La similitude des effets 

 observés en substituant le bichromate de potasse au méthylorange est 

 décisive à cet égard (' ). « 



(') Thermochimie. Données et lois numérir/iirs. l. I, p. 356. 



