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CHIMIE ANALYTIQUE. — Sur le dosage du phosphore dans les composés orga- 

 niques ('). Noie de M. Ch. Marie, présentée par M. H. Moissan. 



« Au cours de recherches que je poursuis depuis quelque temps sur des 

 composés organiques phosphores, j'ai eu à effectuer un grand nombre de 

 dosages de phosphore, et j'ai cherché à éviter l'emploi toujours désa- 

 gréable du tube scellé. Pour cela il fallait trouver un procédé de destruc- 

 tion de la matière organique suffisamment énergique, procédé qui permît 

 ensuite le dosage du phosphore par les méthodes ordinaires. Après diffé- 

 rents essais je me suis arrêté à l'emploi du permanganate de potasse en so- 

 lution nitrique. L'oxydation doit être conduite de la manière suivante : 



» La substance à analyser est dissoute d'abord dans l'acide azotique concentré em- 

 ployé en excès : i5'='^ à 20'^'=, par exemple, pour une prise d'essai de i^. Puis on 

 cliaufie au bain-marie et Ion projette une petite quantité de permanganate finement 

 pulvérisé. 



» Le permanganate se dissout, puis la solution rouge se décolore progressivement 

 en même temps qu'il se précipite de l'oxyde de manganèse. On ajoute de nouveau du 

 permanganate, on attend la décoloration, puis on continue ainsi jusqu'à ce que la 

 solution reste franchement rouge pendant quelques minutes. Il est nécessaire que le 

 permanganate ainsi ajouté représente au moins cinq à six fois le poids (2) de la matière 

 organique. On laisse alors refroidir, puis goutte à goutte on verse une solution d'azotitede 

 soude ou de potasse au dixième. L'oxyde de manganèse se dissout, puis brusquement la 

 solution redevient limpide. On chaufl'e quelque temps à l'ébullition pour chasser les 

 vapeurs nitreuses et l'excès dacide azoti(]ue, puis on ajoute la solution molvbdique 

 en quantité calculée pour la quantité de phosphore supposée présente, soit environ 

 4""^ par milligramme de phosphore. A partir de ce moment le dosage rentre dans la 

 méthode ordinaire à laquelle toutefois il convient d'ajouter les précautions suivantes : 



» 1° Le phosphomolybdate précipité doit être lavé avec soin jusqu'à disparition 

 totale du manganèse. On suit d'ailleurs facilement le lavage en chauflant un peu du 

 liquide filtré avec du bioxyde de plomb qui transforme le manganèse en permanga- 

 nate, (^elte élimination du manganèse est importante, sans cela le phosphate amrao- 

 niaco-magnésien que l'on obtient par la suite jiouirait l'entraîner avec lui, surtout si 

 la solution ammoniacale restait longterajis à l'air. 



» 2° Le précipité ammoniaco-magnésien doit être lavé soigneusement pour enlever 

 tout le molybdène. Ce métal se recherche le plus facilement par la réaction suivante : 



(') Faculté des Sciences (laboratoire de Chimie appliquée). 



{}) La quantité de permanganate employé doit être d'autant plus grande que la 

 matière organique est plus difficile à oxyder, ce qui est le cas par exemple des composés 

 cycliques. 



