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Comme ni le cuivre ni l'argent usuels ne se substituent directement à l'hy- 

 drogène, la réversibilité des réactions précédentes n'eût été possible que 

 si l'argent noir et le cuivre divisé formés dans ces réactions eussent été plus 

 actifs que dans leur état usuel. Or j'ai déjn montré que le cuivre réduit 

 à loo" ne diffère pas chimiquement du cuivre ordinaire ('); quant à l'ar- 

 gent noir déplacé de l'oxyde AgOH vers o°, il conserve ses propriétés 

 après transformation en argent blanc sous l'influence d'une température 

 de 3oo° (-). l.es réactions inverses de celles qui sont formulées ci-dessus 

 sont donc chimiquement impossibles. Le fait que la tension de l'hvdrogène 

 en contact avec les sulfates diminue quand la température augmente per- 

 mettait de prévoir celte conclusion. 



)) Puisque le déplacement des métaux par l'hvdrogène ne donne pas de 

 rénctions réversibles, cherchons s'il existe d'antres métaux volatils ca- 

 pables de déplacer un métal fixe avec dégagement de chaleur : Le mercure 

 et l'argent forment des systèmes toutindiqués dansles réactions suivantes: 



2AgCl ~- Hg= r-. Hg=Cl- -- 2Ag ;- a^"', 

 AgS--Hg:r= HgS-^ Ag-4-8f^'",2 



)) Ces réactions étant exothermiques, les actions inverses seront endo- 

 thermiques, si elles sont possibles; vovons-le : 



» Calornel et argent. — Dans un petit tube, mélangeons de l'argent réduit et du 

 calomel dans les proportions indiquées par Téquation ci-dessus; faisons le vide au -j-^^ 

 de millimètre, et chaufTons au bain d'iuiile. Vers 170°, la réaction commence visible- 

 ment; elle est très nette à 260° : le mercure se condense en gouttelettes dans les parties 

 froides du tube. Mais le calomel aussi se volatilise partiellement; de sorte que la pré- 

 sence simultanée des deux vapeurs de mercure et de calomel ne permet pas d'assimiler 

 cette réaction à une dissociation hétérogène comme celle du carbonate de cliaux. 



» Cinabre et argent. — En substituant le cinabre, beaucoup moins volatil, au 

 calomel, les résultats sont diflérents; et, bien que les mesures de pression n'aient pas 

 encore été effectuées, on peut affirmer que, entre i5o° et 3oo°, la réaction est limiiée 

 par la tension de la vapeur mercurielle. \'oici pourquoi : d'une part, le mercure est 

 absorbé par le sulfure d'argent faiblement chauffé ; d'autre part, le système HgS + Ag-, 

 chauffé au bain d'huile dans le vide de Crookes (au-dessous de yj-,,- de millimètre), 

 émet des vapeurs mercurielles, d'une façon constante, dès la température de i5o°. Ces 

 vapeurs se condensent dans les parties froides du tube sous forme de gouttelettes de < 

 % 



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(') Comptes rendus, décembre 1898, mai et juin 1S99. 



(-) Ils précipitent également bien le plomb de son iodure dissons. C'est, comme 

 dans le cas du cuivre, le fait d'une isomérie physique sans action nette sur les pro- 

 priétés chimiques. 



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