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lion d'une oxylactonè 



/Cl 



CE' \^ +C''H'' = C/H^ \^ +HC1, 

 \/ \ / 



co co 



/Cl /OH 



/C-CH^ /C-CH^ 



C'W \^ -fH^O = C^H'' \^ -1-HCl. 



\ /° \ /^ 



CO co 



» Mais, dans beaucoup de réactions, chlorure et acide o-benzoylben- 

 zoïques se comportent nettement comme des molécides y-cétoniques. Il 

 devenait donc intéressant de s'assurer, par la préparation de combinaisons 

 éthérées, si les deux modifications lautomères de l'acide pouvaient exister 

 sous la forme d'éthers métbyliques, dans des circonstances déterminées. 

 Cette tentative était d'autant plus justifiée que M. Wegschneider (') est 

 arrivé, par un procédé analogue, à mettre en évidence la tautomérie d'un 

 acide y-aldéhydique, l'acide opianique, qui, selon le mode d'éthérification 

 employé, donne naissance à deux éthers méthyliques isomères. Nous avons 

 donc éthérifié l'acide benzoyibenzoïque par cinq méthodes différentes, 

 dans le but d'obtenir i'éther normal et le pseudo-éther. 



« 1° Éther méthylique obtenu par éthérificalion directe. — Une solution d'une 

 partie d'acide benzoyibenzoïque dans cinq parties d'alcool inéthylique est saturée 

 par du gaz chlorhydrique sec, puis abandonnée pendant vingt-quatre heures et éva- 

 porée au tiers de son volume primitif. Le liquide visqueux ainsi obtenu est étendu de 

 dix fois son volume d'eau et agité avec I'éther. Après avoir été lavée au carbonate de 

 soude, la solution éthérée est séchée sur du chlorure de calcium, puis abandonnée à 

 l'évaporation spontanée sous une cloche à dessiccation. On obtient une huile épaisse, 

 incolore, qui ne tarde pas à se fondre en une masse cristalline, blanche, dure et 

 cassante, qu'on débarrasse, par expression entre des doubles de papier à filtre, de 

 traces de produit visqueux qui y adhère. Le produit, cristallisé dans un mélange 

 d'éther et d'éther de pétrole, se présente sous la forme de prismes transparents, fon- 

 dant à 52°, et dont de nouvelles cristallisations ne modifient pas le point de fusion. 

 Rendement : 85 pour loo de la théorie. 



» 2° Éther méthylique obtenu par action de CH^I sur le sel d'argent. — Une 

 partie de benzoylbenzoate d'argent a été mise en suspension dans dix parties de ben- 



(') Monatshefte f. Chemie, t. XIII, p. 252; 1892. 



