( r'-'5o ) 

 ,, La préparation du chlorure Rh^Cl" est pratiquement plus facile à 

 réaliser si l'on chauffe à 44o° dans un courant de chlore pur et sec l'un 

 des trois chlorures doubles de potassium, de sodium ou d'ammonium que 

 l'on a préalablement desséchés à ioo°-io5°; on les laisse refroidir dans un 

 courant de chlore que l'on chasse ensuite par de l'anhydride carbonique 



sec. 



» Dans le cas des deux premiers, on sépare par des lavages à l'eau le 

 chlorure alcalin, et le résidu séché à io5"-i fO° représente le sesquichlorure 

 Rh-Cl". Mais, comme il y a toujours lieu de craindre que ce corps, qui est 

 très poreux, ne retienne des traces de chlorure alcalin, il est toujours pré- 

 férable d'avoir recours à la décomposition du sesquichlorure double 

 Rh^Cl",6AzH*C! qui donne directement le sesquichlorure RIkCI". 



» Ces procédés nécessitent la préparation préalable des sels cristallisés; car, si un 

 excès de chlorure d'ammonium ne peut que rendre l'opération plus longue, un excès 

 de IvCl ou de NaCl peut, suivant les proportions, entraver ou empêcher complètement 

 cette dissociation de la molécule double. On sait, en effet, que la préparation du sel 

 double Rh-Cl«,6NaCl s'effeclue en faisant réagir Cl au rouge sombre sur un mélange 

 de Rh et de NaCl employé en excès. On peut même, en chauffant jusqu'au point de 

 fusion de NaCl, le sesquichlorure Rh-Cl^ avec cinq à six fois son poids de NaCl 

 (/40 molécules environ) obtenir la transformation complète de Rh^Cl" insoluble dans 

 l'eau en la combinaison Rh*CI%6NaCl soluble dans ce liquide. 



» Le procédé suivant, au contraire, permet d'employer non seulement le chlorure 

 double isolé par des cristallisations, mais encore le produit brut de l'attaque de Rh 

 par le chlore en présence d'un excès de NaCl. 



» L'un ou l'autre de ces produits est dissous dans deux fois son poids d'eau ; la 

 solution (filtrée dans le second cas pour éliminer Rh inattaqué) est additionnée de 

 son volume d'acide chlorhydrique (solution des laboratoires) et abandonnée pendant 

 vingt-quatre heures environ dans un endroit frais. On sépare les cristaux de NaCl 

 qui se sont déposés et, dans le liquide refroidi à 0°, on fait passer jusqu'à refus 

 un courant de gaz HCl. Ce liquide, enfermé dans un vase bien bouché, est maintenu 

 pendant cinq à six jours dans une enceinte voisine de 0° et, quand tout le chlorure 

 de sodium est déposé, on décante et l'on évapore doucement jusqu'à consistance siru- 

 peuse. La liqueur est alors exposée dans le vide au-dessus de fragments de potasse 

 jusqu'à ce que le produit de l'évaporation puisse être détaché du vase qui le renferme. 

 Cette matière, qui représente un sesquichlorure hydraté, est chauffée progressivement 

 dans un courant de gaz HCl sec. Vers go'-gSo, elle conserve encore de 4 à SH^O et 

 environ a H Cl, puis elle perd progressivement H-0 et HCl simultanément; ài75°-i8o°, 

 elle est complètement déshydratée, mais elle se dissout encore dans l'acide chlorhy- 

 drique à l'ébullition ; enfin, à partir de 36o», elle devient complètement insoluble dans 

 l'eau. La transformation du sesquichlorure hydraté en sesquichlorure anhydre Rh^Cl'^ 

 insoluble est beaucoup plus facile et plus rapide à réaliser si l'on chauffe dans un 

 courant de chlore à 44o° le chlorure hydraté dont on a chassé tout HCl et tout H^O 



