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les faits suivants : au début, l'absorption est insensible, puis la dissolution 

 verdit un peu et presque aussitôt un louche brun puis un précipité noir ne 

 tardent pas à apparaître ; à partir de ce moment, l'absorption lente au 

 début, devient rapide par l'agitation et l'on reconnaît bientôt que la solu- 

 tion des 2 molécules de sulfate a absorbé i"°',5 de phosphure; il reste 

 donc un excès de ce gaz; quelques secondes après le volume du gaz res- 

 tant se met à augmenter assez rapidement parce qu'il se dégage un gaz qui 

 est du phosphure d'hydrogène sensiblement pur; il s'en dégage o™°',5; si 

 l'on fait alors passer dans l'éprouvette une nouvelle dose de sulfate de 

 cuivre et qu'on agite, c'est immédiatement cette fois que commence l'ab- 

 sorption du phosphure d'hydrogène restant. Si, au contraire, on emploie 

 du premier coup une quantité de sulfate de cuivre suffisante (plus de 2 mo- 

 lécules pour I molécule de phosphure) le gaz est absorbé totalement sans 

 phénomène de dégagement postérieur. En outre, le résultat de l'analyse 

 est un peu différent; voici, par exemple, les proportions obtenues en ana- 

 lysant par quatre procédés différents ( ' ) un même phosphure d'hydrogène 

 contenant comme impuretés de petites quantités d'azote et d'hydrogène : 



Phosphure d'hydrogène. . 

 Azote (par différence). . . . 



Hjdrogène 



Oxygène 



» L'examen de ces diverses analyses montre que, pour avoir des dosages 

 exacts de phosphure d'hydrogène et d'hydrogène avec le sulfate de cuivre, 

 il est indispensable d'emplover ce réactif immédiatement en excès ; sans 

 cette précaution on trouve toujours moins de phosphure d'hydrogène et 

 plus d'hydrogène qu'il n'y en a. 



» La quantité de phosphured'hvdrogène(i™°', 5) primitivementabsorbée 

 par 2 molécules de sulfate de cuivre indique la formation d'un composé 

 très instable qui se détruit en quelques secondes en dégageant du phos- 



(') Voici ces quatre procédés : l. Dosage par le sulfate de cuivre emplo3'é en dose 

 d'abord insuffisante; II. Dosage par le sulfate de cuivre emplo^'é immédiatement en 

 excès; III. Dosage par le chlorure cuivreux en solution chlorhydrique; IV. Dosage par 

 l'eau bromée; la trop forte proportion d'azote ainsi que la quantité d'oxygène trouvée 

 sont dues à ce que ce dosage se fait après transport sur la cuve à eau; l'air dissous se 

 dégage en partie et se mêle au résidu. 



C. R., 1899, 1" Semestre. (T. CXXVIU, N» 32.) I?^ 



