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CHIMIE OHGANIQUE. — Étude (le quelques dérivés oxyméthyléniques des éthers 

 cyanacétiqiies. Note de M. E. Grégoire dk Bollemont (' ), présentée 

 par M. Arm. Gautier. 



« MM. Haller et Held ont montré que l'élher cyanacétiqiie sodé traité 

 par des chlorures acides fournit des éthers acylcyanacétiqiies, auxquels ils 



ont attribué la formule générale R.CO — CH(^ (-). Mais ce pro- 



cédé, qui a permis d'isoler la plupart des éthers acylcyanacétiques, n'a pu 

 être appliqué à la préparation des formylcyanacétates, puisque le chlorure 

 de formyle n'est pas connu. Nous avons donc recherché d'autres méthodes 

 pour obtenir ces éthers et nous avons eu recours, tout d'abord, aux réactions 

 employées par M. Claisen dans la préparation des dérivés oxyméthylé- 

 niques du camphre. MM. Bishop, Claisen et Sinclair, en traitant le 

 camphre sodé par du formiate d'amyle, ont, en effet, obtenu le formyl- ou 

 oxyméthvlène-camphre qui, par action du chlorhydrate d'hydroxylamine, 

 donne le camphre cyané(^) identique à celui découvert par M. Haller, 

 dans l'action du chlorure de cyanogène sur le camphre sodé ( '). 



» L'éther cyanacétique, possédant, comme le camphre, de l'hydrogène 

 substituable par du sodium, pouvait vraisemblablement, dans les mêmes 

 conditions, se prêter à des réactions analogues, donner de l'éther formyl- 

 cyanacétique et permettre ainsi d'arriver, par une autre voie, à l'éther di- 

 cyanacétique de M. Haller (^). 



» Action du formiate d'amyle sur l'éther cyanacétique sodé. — T^e formiate 

 d'amyle agit à loo" sur l'éther cyanacétique sodé sec et donne un dérivé 

 sodique, poudre cristalline colorée par certaines huiles rouges qui sur- 

 nagent et se séparent facilement après addition d'eau bouillante. 



» La solution aqueuse, supposée renfermer le sel de sodium de l'éther 

 formylcyanacétique, a été décomposée par l'acide sulfurique étendu dans 

 le but d'isoler l'éther libre. Ces essais n'ayant pas abouti, on a cherché à 

 le définir par quelques-uns de ses sels bien cristallisés. 



(') Travail fait à l'Iiisiiiut chimique de Nancy, au laboratoire de M. Haller. 



(■-) Comptes rendus, t. CVI, p. io83. 



( = ) Lieb. Ann.. t. CCLXXXI, p. 33.; jSg^. 



(*) Comptes\rendus, t. Cil, p. i477- - Halleh, Thèses Fac. des Se. de Paris: 1879. 



(') Comptes rendus, t. III, p. 55. 



