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négatifs, avec l'anhydride acétique comme agent de condensation, l'éther 

 orthoformique se porte sur le méthylène, qui est transformé en 



C == CHOC- H'. Cette réaction a été appliquée aux éthers cyanacétiques. 



» Dérivés éthoxyméthyléniques : Éthoxyméthylénecyanacélale d' arnyle : 



/GAz 

 C=CHOC-H'. — Un mélange de cyanacétate d'amyle, d'éther orthofor- 



\CO-C^H" 

 mique et d'anhydride acétique a été traité dans les conditions indiquées 

 par M. Claisen; les produits secondaires formés ont été éliminés, et le 

 résidu fractionné dans le vide. Tl distille ainsi vers 211°, sous la pression 

 de 35™™, une huile que les analyses permettent de considérer comme 

 l'éthoxyméthylènecyanacétate damyle. La réaction est la suivante : 



/xi C^H'OX /CAz 



C<{J +^,j^3^CKOC^H^= C=CH0C^H= + 2(C^H=0H); 



\co^R XCO^^R 



elle met bien en évidence la forme oxyméthvlénique de ces composés. 

 / /CAz Y' 



» Sel de baryum : I C=CHO | Ba. — L'éthoxyméthylènecyanacé- 



V \C0-C^H'7 

 late d'amyle, traité par la quantité théorique d'hydrate de baryte, donne 

 le sel de baryum correspondant, identique à celui obtenu en partant du 

 formiate d'amyle et de l'éther cyanacétique sodé. 



/Ckz 

 » ÉlhoxYmél/iyle'necyanacétale d'ét/ivle : C = CROC-R\ — Il cristallise 



\CO»C='H= 

 en belles aiguilles blanches, fondant vers 02", trèssolubles dans l'alcool et 

 dans l'éther. Le sel de baryum s'obtient comme le précédent. 



/CAz 

 » Éthoxyméthylénecyanacétale de méthyle : C=CHOC^H^ — Tables 



\CO-CH' 

 transparentes et allongées, fondant vers 34", très solubles dans l'alcool. 



» Dérivés méthoxyméthyléniques. — Dans les mêmes conditions, 

 l'orthoformiate de méthyle agit comme son homologue sur les élhers cya- 

 nacétiques. 



