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donne du tétrathionale; l'hypoiodite transforme l'hyposulfile en sulfate. Il reste dans 

 la dissolution l'iode P, que l'on peut déterminer en neutralisant par l'acide clilorhy- 

 drique comme dans l'opération (2). 



» Cette troisième opération diffère de la précédente en ce que l'on oxyde directe- 

 ment l'hyposulfite par l'hypoiodite. Cette oxydation ne se fait pas immédiatement; 

 au bout d'une demi-heure on peut être certain qu'elle est terminée. Dans une étude 

 très détaillée de la méthode iodométrique, Topf (') a montré l'importance de cette 

 action des hypoiodites sur l'hyposulfite. 



» Il est facile de voir, sans entrer dans les détails, que ces trois expériences per- 

 mettent de déterminer à chaque instant la composition d'un mélange quelconque 

 d'iode et de soude, et je vais indiquer rapidement les résultats que j'ai ainsi obtenus. 



» Action de l'iode sur des quantités croissantes de soude. — L'iode libre 

 diminue à mesure que la quanlilé de soude augmente; pour la composi- 

 tion I -t- aNaOH, on a encore 2 pour 100 d'iode libre, et, à partir de ce 

 moment, la variation de l'iode libre est insensible. La quantité d'hypo- 

 iodite formé est à peu près proportionnelle à la quantité de soude; elle 

 augmente très lentement, et le poids d'iodate formé passe par un maxi- 

 mum P = 92 pour 100 correspondant à I -i- 2NaOH. 



I) Injluence de la température. — J'ai opéré sur un mélange correspon- 

 dant à I -i-NaOH, la température variant entre 0° et 80°. La proportion 

 d'iode libre ne varie pas sensiblement, tandis que la proportion d'hypoio- 

 dite décroît très rapidement, ce sel se transformant en iodate quand la 

 température s'élève; la quantité d'iodate formé va donc en augmentant. 



» Injluence du temps. — Il était important d'examiner l'influence du 

 temps stir le mélange l4-NaQH, pour se rendre compte de la précision 

 des trois opérations indiquées plus haut. Des expériences faites au bout de 

 dix-huit, trente-six, cinquante-quatre, quatre-vingt-quatre heures mon- 

 trent que la quantité d'iode libre diminue lentement; l'hypoiodite se trans- 

 forme très lentement aussi en iodate, de sorte que l'on peut faire successi- 

 vement les trois analyses sans craindre que dans l'intervalle la composition 

 du liquide change. 



» Cette méthode peut s'appliquer à tous les cas où un oxydant, tel que 

 l'ozone, l'eau oxygénée, le périodate IO*Na, réagit sur l'iodure de potas- 

 sium. Tant que l'iodure de potassium est en excès, on arrive à l'état 

 d'équilibre qui correspond à la composition primitive I ■+■ ROH. 



» On peut également par ce procédé étudier l'action de l'iode sur le 

 carbonate de soude; dans ce cas l'hypoiodite semble se produire en plus 



(') Topf, Z. fur Ann. Chenu, t. XXVl, p. iS;. 



