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dosage donne des chiffres trop élevés à cause de la production d'une 

 petite quantité d'acide sulfureux ; mais l'erreur, que l'on peut corriger faci- 

 lement en absorbant l'acide sulfureux, n'atteint pas i pour loo. La 

 seconde méthode est basée sur un principe donné par M. Causse. Elle 

 consiste à oxyder l'acide formique par l'acide iodique et à doser l'iode mis 

 en liberté. L'erreur commise dans ce dosage ne dépasse pas :—. 



y 2" Un titrage acidimétrique permet de doser l'ensemble des deux 

 acides; en soustrayant le poids de l'acide formique, obtenu par l'une des 

 deux inéthodes précédentes, on a le poids de l'acide acétique. On peut 

 d'ailleurs, comme vérification, titrer alcalimétriquement l'acide acétique. 

 Il suffit, après destruction de l'acide formique au moyen de l'acide sulfu- 

 rique, d'entraîner l'acide acétique par la vapeur d'eau. Si l'on fait réagir, 

 molécule à molécule, l'acide formique et l'anhydride acétique on trouve 

 que le produit de la réaction est complexe. Il renferme : de l'acide acétique, 

 de l'acide formique, de l'anhydride mixte formique-acétique et de l'anhy- 

 dride acétique. 



» Il s'établit un équilibre dépendant des proportions du mélange. 



" Et voici comment on l'établit. 



» Le produit soumis à la distillation dans le vide est scindé en quatre 

 fractions de poids à peu près égaux. 



M On dose dans chacune d'elles la proportion d'acide formique et d'acide 

 acétique. On trouve ainsi des chiffres variables. Ce sont les deuxième et 

 troisième facteurs qui donnent le plus d'acide formique. A quel état est 

 cet acide formique? Il est, dans ces portions, surtout à l'état d'anhydride 

 mixte, et voici comment on peut s'en rendre compte. Les bases tertiaires, 

 quinoléine, pyridine, diméthylaniline, possèdent la propriété de décom- 

 poser, à froid ou sous l'influence d'une légère élévation de température, 

 l'anhydride mixte en dégageant de l'oxyde de carbone et en régénérant 

 de l'acide acétique 



CH' - C - O - C - H =^ CO h CH^ - CO-H. 



Il il 



O o 



» Du volume de l'oxyde de carbone dégagé on peut déduire le poids de 

 l'anhydride mixte dans le mélange. 



» En analysant ainsi les produits distillés, on peut se rendre compte de 

 leur composition et suivre la marche des rectifications. Il en a fallu quatre 

 à cinq pour avoir un produit pur. On peut, du reste, abréger ces opéra- 



