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mais le dégagement de chaleur est beaucoup plus considérable qu'il ne le 

 pensait ( -t- 1 1 ,685 au lieu de -)- i ,54 à + 2,59). 



» 7° Enfin le résultat que j'ai obtenu permet de calculer, avec plus de 

 précision qu'on ne l'avait fait jusqu'ici, la valeur thermique de la fonction 

 acide de l'eau, et de la comparer avec la valeur thermique de la fonction 

 de l'acide sulfhydrique. 



» On a, en effet, pour le premier atome d'hydrogène de l'eau, remplacé 

 par Na : 



H^Osol. -t-Nasol. = Hgaz + NaOPIsol. = + 101,62 —70,43— +31^"', 19. 

 et, pour le second : 



NaOH sol. + Na sol, = H gaz + Na= O sol. 



= + 89,985 — 101,62 = — II, 685. 



La différence entre les deux nombres est de + 42^"'» 875. Elle est énorme. 

 D'autre part, des données connues, pour la plupart empruntées à M. Sa- 

 batier, permettent de calculer ( ' ) les mêmes réactions pour H^ S : 



H^S sol. + Na sol. = H gaz + NaSH sol +44*^=", 45 



NaSH sol. + Na sol. = H gaz 4- Na^ S sol +3iC»', 80 



Ici la différence n'est plus que de -f-i2,65. La moyenne serait +38,12, 

 c'est-à-dire la valeur même de la fonction phénolique. En présence de ces 

 deux différences : + 42,875 et + i2,65, on ne peut éviter de faire la re- 

 marque suivante : 



» Lorsqu'on fait agir successivement plusieurs atomes de sodium sur les 

 hydrogènes d'un composé symétrique (polyalcool, polyacide, polyphénol), 

 on observe toujours que la première substitution dégage plus que la seconde, 

 et celle-ci plus de chaleur encore que la troisième. C'est la valeur moyenne 

 qu'il faut prendre pour caractéristique du corps, ou bien encore la seconde 

 valeur lorsqu'il y a trois substitutions, et je crois avoir donné la raison de 

 ce phénomène. Les différences que l'on observe, de l'une à l'autre, sont 

 très variables, mais toujours comprises entre o et 12 ou i5 calories. Si, 

 d'ailleurs, elles sont réellement dues à des combinaisons intramoléculaires 

 qui, successivement, se forment et se détruisent, il ne semble pas que ces 



( ' ) J'ai admis -f- ôf^"' pour la chaleur de solidification de H=S gaz, dans ce calcul. 

 J'ai, d'ailleurs, fait voir que cette évaluation paraissait assez exacte {Comptes rendus, 

 t. CXXIV, p. ii53). 



