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CHIMIE MINÉRALE. — Sur la constitution des oxydes des métaux rares. 

 Note (le MM. G. Wyrouboff et A. Verneuil, présentée par M. Henri 

 Moissan. 



» Dans lin Mémoire étendu sur les terres rares ( ' ), nous avons indiqué 

 les raisons qui nous avaient déterminés à garder les anciennes formules, 

 et montré qu'il n'existait aucun argument d'ordre chimique en faveur de 

 la trivalence de Ce, La, Di, et de la tétravalence du thorium. Il est un 

 point cependant que nous avons intentionnellement négligé d'examiner 

 parce qu'il méritait une étude spéciale. 



M On sait que plusieurs des hydrates des sels formés par les oxydes 

 inférieurs des métaux rares ont un nombre de molécules d'eau qui ne 

 devient entier que lorsqu'on le multiplie par 3. Tels les hydrates 

 (S0'Ce)'8Aq et (S0^Ce)'5Aq. D'autre part, dans un certain nombre de 

 sels doubles, trois molécules d'oxyde céreux sont combinées à une molé- 

 cule d'un sel de monoxyde, comme, par exemple, dans les composés 

 SSO'Ce, SO*R-, SSeO^Ce, SeO^NH^)-, etc. On a tiré de là un argument 

 en faveur de la trivalence de Ce. Cet argument n'a pas en soi une grande 

 valeur, car, outre qu'il existe un grand nombre d'hydrates et de sels 

 doubles dans lesquels cette particularité ne se présente pas, comme 

 SO'Ce, 3Aq et 4Aq, SO'Ce, SO^K*, etc., on connaît des hydrates comme 

 (S0*Cd)'8Aq et des sels comme 5HgCP, RbCl, sans qu'il soit venu à 

 l'idée de personne de mettre en doute la bivalence du cadmium et du 

 mercure. D'ailleurs, ceux-là mêmes qui acceptent cet argument comme 

 valable admettent la tétravalence du thorium qui donne un sel double de 

 la forme SO^Tli, SO^R^. Il faut reconnaître pourtant que la présence d'une 

 molécule triple se manifeste avec une singulière fréquence dans les com- 

 binaisons des terres rares; il semble y avoir là un phénomène anormal 

 dont il nous a paru intéressant de rechercher la cause. 



» Un fait tout à fait inattendu va nous mettre sur la voie. Lorsqu'on 

 évapore à 6o°-70° une solution de sulfate de l'un quelconque des oxydes 

 CeO, LaO, DiO, YO, dans de l'acide nitrique concentré, on obtient des 

 corps très bien cristallisés qui ont pour formule générale 2 ( SO ' M ) N^ O* M. 

 «H^O, n étant égal à 2 pour les composés de CeO et LaO et à 6 pour ceux 

 de DiOetYO. Ces composés sont extrêmement stables et peuvent être 

 recristallisés dans NO' H concentré sans qu'une nouvelle quantité de SO' 



(') Bulletin de la Société chimique. 3'' série, t. XXI, p. 118; 1899. 



