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l'argent pur, distillé ou électrolytique, et avec celte matière-étalon secondaire, dé- 

 terminer les poids atomiques des éléments cliloroïdes. » 



CHIMIE ANALYTIQUE. — Méthode générale pour le dosage volumétrique 

 de l'argent sous une forme quelconque ; par M. G. Denigès. 



« Le dosage volumétrique ordinaire de l'argent, fondé sur l'emploi 

 d'un chlorure alcalin comme réactif de précipitation et le chromate de po- 

 tasse comme indicateur, exige qu'on opère en milieu rigoureusement 

 neutre; en outre, il est influencé par la présence d'un assez grand nombre 

 de substances organiques; enfin il est limité aux combinaisons argentiques 

 solubles dans l'eau. Le procédé de Volliard-Charpentier, au sulfocyanate 

 de potasse, est déjà plus général, puisqu'il permet d'opérer en présence 

 d'acide azotique, mais il exclut tous les sels d'argent insolubles dans cet 

 acide. La méthode que nous allons décrire s'étend, au contraire, à toutes 

 les combinaisons argentiques sans exception. 



» Liebig a montré (') que, lorsqu'on ajoute de l'azotate d'argent à du 

 cyanure de potassium, sans excès d'alcali, il se forme un cyanure double 

 d'argent et de potassium soluble, d'après l'équation 



AzO^\g + 2CyK = CyAg, CyK -f- AzO'K, 



et qu'un excès, même très faible, de solution argentique, est décelé par la 

 précipitation de cyanure d'argent insoluble. 



» Or nous avions pu nous assurer que cette réaction, qui ne se produit 

 bien dans ses deux phases qu'en liquide chimiquement neutre, et dont le 

 terme final est parfois malaisé à saisir, s'accomplissait très facilement en 

 ce qui concerne la formation du sel double en présence d'ammoniaque 

 libre, et qu'on pouvait s'assurer de son complet achèvement en ajoutant au 

 mélange, comme indicateur, de l'iodure de potassium formant, avec un 

 très léger excès de sel d'argent, de l'iodure d'argent insoluble dans l'am- 

 moniaque et produisant un louche final d'une grande netteté. 



» Des variations, même très notables, dans la proportion d'ammoniaque 

 ajoutée, la présence de potasse ou de soude libres ou carbonatées, de 

 chlorures, bromures, phosphates, etc., sont sans influence sur les quan- 

 tités d'azotate d'argent employées, de telle sorte qu'on a là un procédé 

 d'une extrême précision et d'une grande commodité pour doser l'acide 

 cyanhydrique libre ou combiné. 



(') Aniialen der Chemie uiid Pharmacie, t. LXXVII, p. 102. 



