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 davantage, alors qu'un excès d'alcool permet d'éthérifier plus des 99 cen- 

 tièmes de l'acide chlorhydrique; on ne constate, dans ce cas, aucune trace 

 d'éthérification avec l'acide fluorhydrique. Il ne s'est formé que de l'éther 

 ordinaire. Par contre, un excès d'acide favorise beaucoup la marche de 

 l'éthérification, dont la vitesse est soixante fois plus grande pour un mé- 

 lange de 4 molécules d'acide et de i molécule d'alcool, que pour des quan- 

 tités presque équivalentes de ces deux liquides. 



» Les phénomènes thermiques que j'ai pu constater en effectuant des 

 mélanges d'acide fluorhydrique et d'alcool anhydres, en proportions variées, 

 et sur lesquels je reviendrai dans l'étude^des limites d'éthérification, me 

 paraissent démontrer l'existence d'alcoolates stables d'acide fluorhydrique 

 et expliquer par là les faits que je viens de signaler. 



» Dans le cas, en effet, d'un excès d'alcool, une portion seulement de 

 ce corps se trouve immobilisée avec tout l'acide à l'état d'alcoolate et 

 l'excès agit librement sur l'éther fluorhydrique, au moment de sa for- 

 mation, pour le transformer en oxyde d'éthyle avec régénération d'acide 



fluorhydrique 



C='H''0 + C^H'Fl = (C='H^)-0 + HFI. 



» En présence, au contraire, d'un excès suffisant d'acide, tout l'alcool 

 est retenu à l'état de combinaison stable et ne peut réagir sur le fluorure 

 d'éthyle. 



» J'ai constaté d'ailleurs qu'en présence de 4 molécules d'acide, 1 molé- 

 cule d'alcool s'éthérifiait sans qu'il se formât d'éther ordinaire, et qu'au 

 contraire la quantité d'oxyde d'éthyle allait eu augmentant à mesure que 

 l'excès d'acide diminuait. I^e coefficient d'éthérification, comme l'indique 

 le Tableau N" 3, suit une marche inverse et tend vers o quand l'excès 

 d'acide devient nul lui-même. 



» Pour les valeurs de cet excès d'acide comprises entre 3 molécules 

 et o, la vitesse d'éthérification apparente représente donc la différence 

 entre la vitesse d'éthérification réelle et la vitesse de réaction de l'al- 

 cool sur l'éther fluorhydrique formé. 



Action de l'eau. 

 Composition des mélanges : C^H^O +- 4(HF1 + «H^O). 



