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léine; il est neutralisé à ces deux réactifs par l'addition d'une molécule 

 alcaline quelconque. 



)) 2° Le monoéther acide PO'RH* est neutralisé au méthylorange par 

 une molécule alcaline; à la phtaléine par une deuxième. 



11 Le sel neutre de baryum ainsi produit est soluble dans l'eau. 



>i 3° L'acide phosphorique PO'H' agit sur les réactifs colorés absolu- 

 ment comme l'acide précédent. Pour le titrer avec la baryte il faut se pla- 

 cer exactement dans les conditions indiquées par A. Joly (^Comptes rendus, 

 t. XCIV, p. 52g et t. CK, p. 3i6), c'est-à-dire : produire le virage au mé- 

 thvlorangeà froid, puis chauffer la liqueur vers 60° et continuer l'addition 

 d'eau de baryte; il se fait un précipité cristallisé de phosphate dibarytique 

 et le virage à la phtaléine, à chaud, est alors très net; il correspond à la 

 transformation intégrale de l'acide phosphorique en PO* BaH. 



11 Ce dernier corps est insoluble dans l'eau; il peut ainsi se séparer du 

 .sel neutre de baryum, du mono-éther acide. 



» Considérons maintenant un mélange des trois acides 



PO'R^H, PO*RHS PO'H'. 



On ajoute à froid de l'eau de baryte titrée. Le virage au mélhylorange donne l'en- 

 semble des trois acides. 



» Le titrage est achevé à chaud jusqu'à virage de la phtaléine : on obtient ainsi l'en- 

 semble des deux acides polybasiques. 



» L'acide PO'R-H se trouve à l'état de sel de baryum dissous : l'acide phospho- 

 rique à l'état de sel dibarj-tique cristallisé insoluble. On sépare par filtration. 



» Le précipité et la liqueur sont additionnés d'un volume connu d'une solution 

 titrée d'acide chlorhydrique, de façon à obtenir deux solutions claires, acides au mé- 

 thylorange; dans chacune d'elles, on titre le seul acide polybasique qu'elle renferme 

 en déterminant la quantité de baryte nécessaire pour passer de la neutralité au méthyl- 

 orange à la neutralité à la phtaléine, en se plaçant dans les conditions indiquées pré- 

 cédemment. 



11 Comme vérification, la somme des deux quantités ainsi trouvées séparément doit 

 être égale à la quantité totale d'acides polybasiques trouvée directement dans le pre- 

 mier titrage. 



» Pendant toute la durée de ces opérations, il n'y a pas à craindre de 

 changement dans la composition de la liqueur résultant d'une saponifica- 

 tion des acides éthers : je montrerai en effet, dans une prochaine Com- 

 munication, que cette saponification est suffisamment lente pour être totale- 

 ment négligeable pendant la durée d'un titrage ('). » 



(') Des expériences faites en collaboration avec M. Pouget, et sur lesquelles nous 



