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CHIMIE ORGANIQUE. — Vitesse de saponifîcaiioii des élheis phosphoriques. 

 Noie de M. J. Cavalier, présentée par M. Troost. 



« Pour comparer, au point de vue de la stabilité, les trois éthers phos- 

 phoriques d'un même alcool, je me suis proposé de mesurer les vitesses de 

 saponification de ces éthers par l'eau, en me plaçant pour chacun d'eux 

 dans les mêmes conditions de température et de concentration. 



)) J'ai opéré à la température de 88°, avec des solutions renfermant une 

 molécule d'éther dans io'"de dissolution (soit environ dans 555 molécules 

 d'eau). 



» Lorsque l'on chauffe ainsi une solution aqueuse d'un phosphate neutre 

 Irialcoolique PO*R^ il se forme d'abord l'acide monobasique PO* R- H, qui 

 à son tour se décompose en acide bibasiquePO'RH", et celui-ci enfin donne 

 l'acide phosphorique PO'H'; de sorte que, à un moment quelconque, hi 

 solution renferme à la fois de l'élher neutre non décomposé, et un mélange 

 des trois acides, PO^R-H, PO'RH^ et PO'H'. J'ai montré, dans une précé- 

 dente Communication, comment on détermine la composition d'un tel 

 mélange. 



» On peut alors construire les courbes qui représentent, en fonction du 

 temps, les quantités des différents acides produites par la décomposition 

 d'une molécule d'éther neutre. Ces courbes, qui proviennent ainsi Aune 

 seule série d'expériences portant sur l'éther neutre, suffisent pour calculer 

 les vitesses de décomposition des trois élhers ('). 



» On aura plus de précision en déterminant séparément chacune de ces 

 vitesses par une série d'expériences portant sur l'éther correspondant. 



)) J'ai étudié ainsi les trois éthers méthyiiques, les trois éthers éthyliques, 

 et les deux éthers allyliques acides. 1m phosphate triallylique étant inso- 

 luble dans l'eau ne peut être étudié comme les précédents. 



» Je donnerai seulement les résultats de mes mesures. 



» La décomposition des différents éthers phosphoriques par l'eau, à la 

 concentration indiquée, suit la loi des réactions unimoléculaires : la quan- 

 tité de matière non décomposée s'exprime par une exponentielle. 



» La vitesse lie décomposition, c'est-à-dire le nombre de molécules dé- 



(') Voir ma Thèse, p. 83. Paris, 1898. 



