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composées, en une heure, dans une solution icnfermant une molécule, est 

 exprimée par les nombres suivants : 



Vitesses de saponifîcalion par l'caii à 88". 



K = r.!l'. lî^CIT'. U = C'U\ 



P04A' o,o632 0.0114 » 



PO'R-II o,oo36 o,ooi5 0,0191 



PO*RIP o,ooj6 o,oo32 o,oo55 



» Les élhers méthyliques se décomposent plus rapidement que les éthers 

 éthyliques correspondants. 



» Dans la saponification du phosphate triméihylique, c'est le premier 

 groupe méthyle qui se sépare le plus vile, le second se sépare le plus len- 

 tement et le dernier avec une vitesse intermédiaire. Le même ordre de 

 grandeur se retrouve dans les dérivés éthyliques. Au point de vue des vi- 

 tesses de saponification l'éther dialcoolique ne se place pas entre les deux 

 autres. 



» Ce résultat inattendu ne se retrouve pas dans les éthers allvliques : 

 l'éther monoallylique PO''(C' H')II- se décompose plus lentement que 

 l'éther PO' (C^H^)nL 



» Influence de la température. — Les vitesses de décomposition varient 

 très rapidement avec la température. A 44"» elles sont environ cent fois 

 plus faibles qu'à la température de 88°. 



)) A la température ambiante, les éthers phosphoriques en solution 

 aqueuse étendue sont pratiquement indécomposables. 



» Influence des hases. — J'ai fait réagir la bai-ytesur les éthers élhvliques. 

 Avec les éthers acides, cela revient à décomposer par la base, lum les 

 éthers eux-mêmes, mais leur sel de baryum. 



» L'élher neutre est beaucoup plus ra])idement saponifiable par les bases 

 que par l'eau. 



» Les éthers acides, au contraire, sont beaucoup plus rapidement sapo- 

 nifiables par l'eau que leurs sels ne le sont par les bases. Les sels des 

 éthers phosphoriques acides sont pratiquement indécomposables en solu- 

 tion aqueuse ou alcaline, même à une température d'environ qo". » 



- H.. 1S98, 2' Semestre. (T. CXWll, N" 2.) i^> 



