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ÉLECTROCHIMIE. — Sur les réactions accessoires de V électrolyse . 

 Note de M. A. Brochet, présentée par M. H. Moissan ('). 



'( Lorsque, après l'électrolyse d'une solution concentrée d'hypochlorite 

 de sodium, on dose la quantité de ce sel restant en solution, on remarque 

 que la quantité disparue ne correspond nullement à celle calculée en te- 

 nant compte, d'une part, de la réduction cathodique qui transforme l'hypo- 

 chlorite en chlorure et, d'autre part, de l'oxydation anodique qui le trans- 

 forme en chlorate. 



» Il est donc disparu beaucoup plus d'hypochlorite que ne permet de le 

 prévoir la théorie. L'inverse a lieu pour le chlorate, qui est obtenu en plus 

 grande abondance qu'on ne pouvait le présumer. 



» Il y a donc là un fait paraissant, a priori, en désaccord avec la loi de 

 Faraday, mais qui résulte simplement d'une action indépendante de l'ac- 

 tion électrolytique, bien qu'étant provoquée par elle. 



» Ce fait est constant dans toutes les électrolyses d'hypochlorite; je ne 

 crois pas qu'aucun analogue ait encore été signalé. Je propose de donner 

 aux réactions de ce genre le nom de reactions accessoires de Vélectrolyse. 



» Importance des réactions accessoires de Vélectrolyse. — Dans le cas qui 

 nous intéresse cette importance est considérable : c'est ainsi qu'avec 200'^'^ 

 d'une solution d'hypochlorite de soude marquant 44° chlorométriques la 

 perte en hypochlorite pendant quatre heures, avec une intensité de 2 am- 

 pères correspondant à une densité de courant de o*™'',o45 par centi- 

 mètre carré, dépassa de 20 pour 100 la quantité calculée. Dans un autre 

 essai fait dans les mêmes conditions avec une solution marquant 35°, la 

 perte fut de 54 pour 100 pendant la première heure et 25 pour 100 pen- 

 dant la seconde. 



» Cette réaction accessoire est donc d'autant plus considérable que la 

 teneur en hypochlorite est plus élevée; elle n'est pas influencée par l'addi- 

 tion de chromate et ne l'est que peu par addition d'alcali, cependant 

 lorsque l'on diminue la teneur en alcali et que celle-ci tend vers o, la réac- 

 tion accessoire s'accentue et se fait sentir même lorsque le courant ne 

 passe plus : elle devient alors la réaction chimique normale, on peut faci- 

 lement de ce fait en déduire la théorie. 



(') École de Physique et de Cliiniie industrielles. Laboratoire d'Éleclrocliimie. 



