» Théorie de la réaction accessoire de l' électrolyse dans le cas des hypo- 

 chloriles. — On sait que les hypochlorites sont relativement slables en 

 milieu alcalin, mais au contraire en milieu acide ou en présence d'un excès 

 de chlore, ils se transforment en chlorate et chlorure; la réaction peut 

 même être accompagnée d'un dégagement d'oxygène. Fœrster et Jorre 

 ont établi que celte oxydation avait lieu sous l'influence de l'acide hypo- 

 chloreux, qui oxydait les hypochlorites et les chlorures (Journ. prakt. 

 Chem., p. 53; 1899). J'ai indiqué, dans un Travail récent (^Bidl. Soc. 

 Chim., 3^ série, t. XXIII, p. 209) qu'il devait plutôt y avoir une auto- 

 oxydation de l'acide hypochloreux, ainsi que semblent le montrer des 

 recherches que je poursuis à ce sujet; d'autre part, il est connu que les 

 solutions d'acide hypochloreux se décomposent d'autant plus rapidement 

 qu'elles sont plus concentrées; au cours des mêmes recherches, j'ai re- 

 marqué que, dans certains cas, la transformation de l'acide hypochloreux 

 en acide chlorique est tellement rapide qu'il est impossible de suivre par 

 le dosage la vitesse de la réaction. 



» C'est la raison de cette réaction accessoire. 



» Par suite des actions chimiques qui se passent pendant l'électrolyse 

 d'un hypochlorite, le voisinage immédiat de l'anode est toujours acide; il en 

 résulte que, à côté de l'acide hypochloreux transformé en acide chlorique 

 par voie électrochimique et proportionnellement à la quantité d'électri- 

 cité, une partie de cet acide hypochloreux très concentré, étant donnée la 

 teneur en hypochlorite, se transforme spontanément, par auto-oxydation 

 directe, en acide chlorique. Une partie plus ou moins grande, suivant les 

 conditions, donne de l'oxygène comme dans la décomposition spontanée 

 des solutions d'acide hypochloreux et d'hypochlorite. 



» Cette théorie s'applique également en milieu très alcalin; en effet, 

 quel que soit l'état d'alcalinité ou d'acidité du milieu, on peut toujours 

 admettre que, dans l'électrolyse des sels, sauf le cas de produits obtenus 

 complètement insolubles, le voisinage immédiat de l'anode sera toujours 

 acide, et celui de la cathode toujours alcalin. 



» Il serait intéressant de voir comment se comporte la réaction acces- 

 soire lorsque la teneur en hypochlorite baisse. Malheureusement, à ce 

 moment les valeurs pour l'oxydation et la réduction sont très variables et 

 rendent les calculs très laborieux et presque impossibles. Dans le but de 

 les simplifier, j'avais pensé supprimer un des facteurs, celui de la réduc- 

 tion par l'emploi de chromate, mais étant donnée la grande concentration 

 de l'hypochlorite, la réduction n'est jamais nulle, de sorte que les calculs 



