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ÉLECTROCHIMIE. — Sur le dosage éleclrolydque du bismuth ( ' ). 

 Note de M. Dmitry Balachowsky, présentée par M. Henri Moissan. 



« Jusqu'ici on n'avait pas réussi à obtenir, par l'électrolyse des sels de 

 bismuth, un dépôt suffisamment adhérent pour permettre le lavage et les 

 pesées. Presque toujours on obtient \\a précipité amorphe d'oxyde qui, 

 comme l'a montré M. A. Classen (^), ne peut servir pour le dosage. 



» En 1860, Luckow (') essaya l'électrolyse d'une solution renfermant 

 de l'acide azotique libre, mais n'obtint qu'un précipité de peroxyde Bi^O^ 

 Thomas et Smith (') électrolysaient le sulfate et le citrate. Moore (^ ) 

 (i856) voulait le précipiter du Na'^HPO\ Rûddorf C^) essaya vainement 

 d'obtenir des résultats par ces méthodes. Lui-même recommande l'élec- 

 trolyse en présence de pyrophosphate de sodium, d'oxalate et de sulfate 

 de potassium. Il précipite ainsi o^'', i de bismuth en vingt heures. G, Kal- 

 loock ly' ) emploie le citrate et obtient oS'', l'jj de métal. 



)) Aucune de ces méthodes n'a donné jusqu'ici de résultat pratique. 

 Aussi avons-nous jugé utile de reprendre l'étude de cette question. 



» Nous avons réussi à obtenir un dépjt de bismuth métallique, adhé- 

 rent à la cathode et permettant les lavages et les déterminations quantita- 

 tives. Les conditions à remplir pour arriver à un bon résultat sont les sui- 

 vantes : 1° Faible acidité de la solution; 2' Absence de grandes quantités de 

 Cl, Br, I; 3° Faible intensité de courant (maximum, 0,060 ampère 

 ND,oo); 4° Électrodes dépolies. 



» 1° Nos expériences ont porté sur une quantité de sel, sulfate ou nitrate, 

 mais pas chlorure, variant de o?'", S-oe"", 8, dissous dans 5'^'= à 6*"^ d'acide azo- 

 tique étendu de i5o'='' d'eau. On ajoute alors 3s''-4^'^ d'urée (de 0^% 7 à i^'' 

 par centimètre cube d'acide azotique). La température est d'environ 60°; 

 la densité du courant o,o3ào,o4 ND,„o (maximum, 0,060). Différence 

 de potentiel i.j-i.g volt. Durée de l'analyse, six-huit heures. L'appa- 

 reil employé était la capsule de Classen dépolie. Dans ces conditions, on 

 obtient un précipité métallique, absolument exempt d'oxyde et parfaitement 



( ' ) Ce travail a été fait au laboratoire des Hautes Études de M. Henri Moissan. 



(-) P.-A. Classen, Quantitative Analyse durch ElectrolysC; p. 174; 1897. 



(') Zeitschr. fiir analyt. Chemie, t. XIX. 



(*) Americ. C/iem. Journ., t. V. 



(^) Chem. News, t. LUI. 



C') Zeitschrift fiir angewandte Chemie; 1892. 



(') Chem. News, t. LXXXI, n" 2113. 



