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» V. Clilorocarbonates pliénoliques réagissant sur un alcoolate alcalin. — Ré- 

 sultats négatifs avec les dérivés substitués des phénols; M. Morel (') a obtenu aussi 

 des résultats négatifs avec le clilorocarbonate de benzénol. 



» VI. Alcoolate alcalin et phénol. — Rendement faible, avec production de ma- 

 tières huileuses jaunâtres lorsque le carbonate mixte est solide; assez bon quand il 

 est liquide. 



» VII. Action de l'oxychlorure de carbone sur une solution de phènate alcalin 

 sec dans l'alcool à éthérifier . — Assez bons résultats même avec les phénols poly- 

 substitués, sans formation de matières huileuses jaunes. 



» VIII. — Action de l'ojcy chlorure de carbone sur une molécule de phénol dissous 

 dans l'alcool, additionné d'une molécule de potasse. — Ce procédé m'a donné les 

 meilleurs résultats. 



» Pour les trois derniers procédés, afin d'avoir le maximum de rendement, il faut 

 faire tomber peu à peu une solution toluénique d'oxychlorure de carbone dans le mé- 

 lange, en laissant la température s'élever vers 6o°-70°, et en évitant de dépasser 80°. 



» Préparation. — A une dissolution de i molécule du phénol dans un excès de l'alcool 

 à éthérifier, on ajoute i molécule de NaOH; après dissolution (souvent lente, même 

 à chaud), on laisse refroidir et l'on verse peu à peu, en remuant, une solution to- 

 luénique (solution commerciale à 20 pour 100) de i molécule d'oxychlorure de carbone, 

 on doit ne pas dépasser 80°. Après une heure de repos, si la réaction est alcaline, on 

 ajoute goutte à goutte de l'oxychlorure de carbone jusqu'à réaction acide; on verse 

 ensuite un excès d'eau et l'on abandonne 12 à 24 heures. La solution toluénique, sé- 

 parée du liquide aqueux, contient les deux carbonates neutres, le carbonate mixte de 

 l'alcool et du phénol lorsque ces deux derniers ne sont pas solubles dans l'eau ; on des- 

 sèche sur le chlorure de calcium et l'on rectifie sous pression réduite ; enfin, on distille 

 dans le vide pour séparer successivement l'alcool et le phénol, le carbonate neutre 

 alcoolique, le carbonate mixte, le carbonate neutre phénolique. 



B Lorsque le carbonate mixte est solideet décomposable par la chaleur, on ne peut 

 pas le distiller dans le vide ; on le laisse évaporer dans le vide sur l'acide sulfurique ; le 

 carbonate cristallise ordinairement en gros cristaux faciles à purifier par cristallisation 

 dans l'éther de pétrole. 



» Carbonates mixtes du pentachlorophénol et d'alcools. — Au moyen du procédé 

 que je viens d'indiquer, j'ai obtenu quelques carbonates mixtes du pentachlorophénol 

 (pentachlorobenzénol), CCl^.OH, et de divers alcools; le rendement a varié de 25 à 

 4o pour 100. 



» Les uns sont solides, en général bien cristallisés, parfois en très gros prismes 

 orlhorhombiques ; ce sont ceux formés avec les alcools méthylique, éthylique, propy- 

 lique, butylique, amylique, allylique, benzylique. Au contraire, les carbonates mixtes 

 des alcools élevés de la série sont liquides, oléagineux, décomposables par la chaleur. 



» Pour purifier les carbonates mixtes liquides et facilement décomposables, le 

 liquide est rectifié dans le vide pour éliminer l'alcool et le carbonate neutre alcoolique; 

 lorsque le produit commence à se décomposer, on arrête la distillation et l'on refroidit 

 vers 0° afin de faire solidifier le carbonate neutre de penlachlorophényle. Le produit 



(') A. Morel, Thèse de la Faculté des Sciences de Paris, 1900. 



