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» 3° Plus récemment, E. Fischer (/>. ch. G., t. XXIX, p. 796; 1896) a signalé, 

 sans préciser la nature de leur isomérie, deux formes de la phénylhydrazone de l'aldé- 

 hyde éthylique; l'une s'obtient directement, l'autre s'obtient par l'action de la soude 

 alcoolique sur la première. 



» 4° Enfin, Hantzsch et Hornbostel (Z>. cli. G., t. XXX, p. 3oo3 ; 1897) ont signalé 

 deux formes isomériques de la phénjlhydrazone de l'éther acétylacétique : l'une se 

 forme directement, l'autre est une huile incrislallisable résultant de l'action de la 

 chaleur sur la première. 



1) II. J'ai réussi à obtenir sous deux formes stéréo-isomères l'hydrazine 

 du pyruvate d'éthyle, dans l'action directe de la phénylhydrazine sur cet 

 éther, 



CH' -CO -CO-C=H^-hC«H^Az - AzH- 



= «'°-co'c™'>'= = -^^-^^«-'^*"'- 



» La pliénylhydrazine (92S'') additionnée d'alcool (SoS"') est versée peu à peu dans 

 l'éther pyruvique (looS"') également alcoolisé. La réaction est accompagnée d'un déga- 

 gement de chaleur assez vif qu'on modère par des affusions d'eau sur le récipient dans 

 lequel on opère. Le mélange s'effectue sans que le liquide cesse d'être clair, mais au 

 bout de quelques minutes il commence à se produire des cristaux; on agite sans inter- 

 ruption de façon à obtenir une bouillie cristalline bien fluide. Dès qu'elle est refroidie, 

 on essore à la trompe ; on lave avec un peu d'alcool froid et l'on fait cristalliser dans le 

 chloroforme chaud (200S'). Tout se dissout très rapidement si l'éther employé est bien 

 exempt d'acide pyruvique. (L'hydrazone de l'acide pyruvique est insoluble dans le 

 chloroforme.) 



» Par cristallisation fractionnée de la solution chloroformique on scinde l'hydrazone 

 en deux portions très inégales. Ce sont les deux isomères. 



» L'hydrazone qui se dépose tout d'abord (l'hydrazone a) se produit en quantité 

 prépondérante ( i5os'' environ). C'est celle qui a été tout d'abord obtenue par E. Fischer 

 {D.ch. G., t. XVI, p. 2243) dans réthérification de l'hydrazine de l'acide pyruvique 

 au moyen d'acide sulfurique et d'alcool et que j"ai moi-même obtenue, il y a quelques 

 années, par la méthode actuelle. Elle fond à iiS^-iao" sans décomposition. 



» L'hydrazone p que l'on obtient dans les dernières fractions fond beaucoup plus 

 bas, à 3io-32°, et est beaucoup plus soluble que la précédente dans les différents solvants 

 organiques. J'en ai recueilli à peine Ss'' ou 6»''. 



» i'* Le poids moléculaire de la nouvelle substance, déterminé par 

 cryoscopie dans le benzène, et sa composition centésimale résultant du 

 dosage des trois éléments : carbone, hydrogène et azote, correspondent 

 bien à la formule de l'hydrazone du pyruvate d'éthyle. 



)) 1° Sous l'action de la potasse sur sa solution alcoolique, l'hydrazone ^ 



G. R., 1900. 2' Semestre. (T. CXXXI, N» 17.) 89 



