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corps présentent un bel exemple d'homologie thermique; d'où il résulte que le défaut 

 d'homologie que j'ai signalé entre les aldéhydes formique et acétique (') disparaît 

 dans leurs acétals. 



» L'aldéhyde formique n'existe maniable que dissous dans l'eau ou les alcools, ou 

 polymérisé, circonstances dans lesquelles il perd une quantité d'énergie qui le rend 

 l'homologue immédiat de l'aldéhyde acétique liquide, les chaleurs de formation 

 respectives de CH-0 diss. ou sol. et de Cni'O liq. étant 4oC»',4 et 47*^^', 45. Il -est 

 donc logique de calculer l'équation génératrice à partir de l'état dissous ou polymé- 

 risé (la valeur est la même). On a ainsi pour la réaction : 



CH^O diss. ou pol. -+- 2ROH liq. = CH^ (OR)^ liq. + H^O liq. ... -4- .rC=" 



^_ ,cai 6; o<^''',55; — i'^°',3; 2'^='', 45; 3*^^', 7 pour les formais respectifs mélhylique, 

 éthylique, propylique, isobutylique et isoamylique, c'est-à-dire une valeur peu élevée. 

 Je suis porté à croire la chaleur de combustion du dérivé propylique un peu forte, mal- 

 gré une excellente analyse (0 = 63,57; H = 12, 10, au lieu de C = 63,63 et H = 12,12), 

 ce que j'attribue à la présence d'alcool isobutylique dans l'alcool propylique dont je 

 suis parti. La séparation des formais correspondants qui bouillent à 137° et 164° est 

 extrêmement laborieuse, du moins pour avoir une séparation rigoureuse ; je considère 

 comme plausible que la valeur — i, 3 doive être un peu relevée. 

 » Pour les acétals, on trouve que la réaction : 



CH'— CHO liq. -f- 2ROH liq. = CH3CH(0R)Miq. -+- tPQliq. 



dégage o'^^i,45 avec l'alcool mélhylique et o'^^',2 avec l'alcool éthylique, l'aldéhyde 

 étant pris avec la chaleur de formation 47*^^'» 45 déterminée dernièrement par MM, Ber- 

 thelot et Delépine( /oc. cit.). 



» La formation des formais et acétals est donc peu exothermique à 

 partir des substances génératrices, alcool et aldéhyde, tout en semblant 

 s'accroître pour les termes butylique et amylique. Il resterait à savoir ce 

 que deviendraient ces nombres si l'on dissolvait d'abord l'aldéhyde dans 

 l'alcool et si l'on déterminait l'action de l'eau sur l'acétal formé. C'est là 

 un problème très complexe, extrêmement difficile à aborder, d'autant plus 

 que les réactions en question ne sont que théoriques. Je dis théoriques à 

 dessein, car je démontrerai ultérieurement qu'elles sont limitées, notion 

 que m'a suggérée aussitôt la petitesse des nombres obtenus, comparables à 

 ceux de l'étiiérification. L'expérience permet d'établir ce fait ; d'au très con- 

 séquences, relatives à la formation et aux réactions des acétals, découlent 

 directement de celte notion d'équilibre et donnent également lieu à de 

 nouvelles recherches que je poursuis actuellement. » 



(") Comptes rendus, t. GXXIV, p. 816 ; 1897. 



