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» Le dosage direct se fait ca précijntant la lithiiie à l'état de phos- 

 phate tribasique en présence d'un excès de soude caustique à l'ébullition 

 (Mayer) ; mais le précipité, bien que lavé à l'eau ammoniacale, retient 

 une certaine quantité de soude (Rammelsberg) et ne peut être purifié que 

 par des opérations longues et minutieuses (Frésénius). 



» Le dosage indirect s'obtient en fixant aussi exactement que possible 

 le poids total des chlorures alcalins, puis celui du chlore et celui du po- 

 tassium, et calculant ensuite les proportions de lithium et de sodium. Les 

 opérations sont longues et le calcul laisse toujours de l'incertitude ; il 

 donne des résultats erronés, si le mélange renferme du chlorure de ma- 

 gnésium, même en petite quantité, comme cela arrive presque toujours 

 dans l'examen des eaux minérales. 



» A l'occasion de l'analyse de quelques eaux minérales françaises, où le 

 spectroscope avait révélé la présence de la lithine en proportion élevée, 

 j'ai cherché une nouvelle méthode de dosage qui fût plus sûre et plus 

 simple que les précédentes. Je me suis arrêté à une méthode fondée sur 

 les propriétés des fluorures, et principalement sur leur degré différent de 

 solubilité. 



» Le fluorure de potassium est très soluble dans l'eau, ainsi que ceux de césium et 

 de rubidium; beaucoup moins soluble que ceux-ci, le fluorure de sodium ne demande 

 encore que 20 parties d'eau froide (Fremy). J'ai trouvé jjour le fluorure de lithium 

 une solubilité beaucoup moindre : i partie de ce sel récemment précipité et encore 

 humide exige environ 800 parties d'eau pure, à la température ordinaire, et 1900 jjar- 

 ties d'un mélange, à volumes égaux, d'eau et d'ammoniaque. L'addition d'un peu de 

 fluorure d'ammonium diminue encore la solubilité (sans doute en faisant obstacle à la 

 dissociation du fluorure alcalin, que les expériences de M. Berthelot ont montrée si 

 facile), car elle se réduit alors à yuTô "^^^s l'eau, j-jL-j dans un mélange de | eau et 

 i ammoniaque et 3-5^;^ dans un mélange d'eau et d'ammoniaque, à volumes égaux. Or 

 il faut moins de 70 parties de ce dernier liquide pour dissoudre i partie de fluorure de 

 sodium. 



M On peut profiter de cette dilTérence de soluljilité j)our isoler le sel de lithium, 

 mais à la condition d'opérer dans une quantité de liquide assez faible pour que la perle 

 de lithium soit à peine sensible, et en présence d'une quantité de sel de soude qui ne 

 soit pas trop grande, afin d'é\ilcr qu'il se fasse aucun dépôt de fluorure de sodium. 



» Le réactif dont je me suis servi est le fluorure d'ammonium. Il se 

 trouve dans le commerce ; mais il est indispensable de le purifier, parce 

 qu'il renferme du fluosilicate en quantité assez grande. On dissout quelques 

 grammes du sel dans un petit volume d'eau, on ajoute un volume double 

 d'ammoniaque, on porte à l'ébullition pendant quelques secondes, puis on 

 laisse refroidir, on filtre et on lave à l'ammoniaque. La silice se trouve 



