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» Chaleur de formation des sulfates acides d'aniline, de diméthylaniline 

 et de diphénylamine. — J'ai mesuré les chaleurs de formation des deux 

 sulfates que j'ai préparés, en prenant comme terme de comparaison le sul- 

 fate acide d'aniline. La basicité de la diméthylaniline et de la diphényla- 

 mine peut, de la sorte, être déterminée et comparée à celle de l'aniline, 

 qui est connue. Dans des recherches précédentes ('), j'avais pu comparer 

 déjà les chaleurs de formation des sels de diméthylaniline et d'aniline, à 

 l'état de dissolution ; mais une pareille mesure n'est pas applicable à la 

 diphénylamine, dont les sels sont décomposables par l'eau. 



» Les chaleurs de formation ont été déterminées en faisant agir, dans le 

 calorimètre de M. Berthelot, les sulfates solides et cristallisés sur une dis- 

 solution titrée de soude (NaOH compté en grammes dans 5'" d'eau). Elles 

 se trouvent donc rapportées aux sels solides. Les calculs ont été fiuts 

 pour les bases supposées précipitées et les acides dissous. 



» J'ai trouvé : 



Cal 



Cni^AzH- non dissoute -)- SO* II- étendu dégage i6,6 j Pour la forma- 



C«HSAz(CH=')2 » -hSO'IP » 8,4 I tion des sels 



(G«H=)^AzH » -i-SO'H- ). 4,5) solides. 



» Réactions générales des sulfates acides d'aniline, de diméthylandine et de 

 diphénylamine. — La formation des acides monosulfoconjugués de la di- 

 méthylaniline et de la diphénylamine, obtenue en chauffant les sulfates 

 acides de ces bases pendant deux heures à i8o°-i9o'', paraît constituer une 

 réaction générale. 



» Le sulfate acide d'aniline, en effet, dans les mêmes conditions, se 

 transforme aussi presque quantitativement en acide sulfanilique ou acide 

 anilineparamonosulfonique. Cette réaction est utilisée industriellement 

 pour la préparation de l'acide sulfanilique. Les sulfates acides de l'aniline 

 et des aminés substituées qui en dérivent ont donc la propriété de perdre 

 de l'eau à iSo^-igo", pour donner des dérivés sulfonés, suivant l'équation 



C''H%AzH%SO'H= = C''H'('^^^^+H-0. 



» Cette réaction est digne de remarque : on admettait, en effet, que les 

 sulfoconjugués se formaient par suite de l'action déshydratante exercée 

 par l'acide sulfurique, employé d'ordinaire en grand excès dans ce genre 



(') Comptes rendus, séance du i8 juin i888. 



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