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comme il arrive j)our l'oxydilorure d'anlimoine cL certains borates. Il nous 

 a parn intéressant de rechercher si l'action prolongée de l'eau, à une tem- 

 pérature suffisamment élevée, ne produirait pas une décomposition ana- 

 logue sur d'autres sels basiques. Nous publions aujourd'hui le résultat de 

 nos expériences relatives à quelques composés cuivriques : le sous-azotate, 

 la brochantite, l'atacamite et la libéthénite. 



» Azotate basique de ciiiiTe. — On en connaît deux variétés dimorphes présentant 

 la même composition chimique. Nous avons chauffé, en tubes scellés, avec de l'eau, 

 des échantillons de chacune de ces modifications, préparés par la -méthode que l'un 

 de nous a fait connaître ('). Après vingt heures de chauffe à 160°, ce sel basique était 

 entièrement transformé en oxyde noir amorphe. L'eau était devenue fortement acide; 

 elle renfermait une petite quantité d'azotate neutre provenant de l'action de l'acide 

 mis en liberté sur l'oxyde. 



» A l'état sec, l'azotate basique ne se détruit que vers 4oo°. D'autre part, M. G. 

 Rousseau a réussi à reproduire ce sel cristallisé, sous ses deux modifications, en 

 chauffant les deux Iiydrates de l'azotate neutre, en présence du marbre, à des tempé- 

 ratures comprises entre 180" et SSo". On voit donc que la température de décomposi- 

 tion du sel basique par l'eau pure est notablement inférieure à celle où il prend 

 naissance, en présence des dissolutions concentrées d'azotate cuivrique. 



» Il est facile de montrer que ce phénomène est conforme aux données de la Ther- 

 mochimie. La chaleur de formation de l'azotate neutre, depuis l'acide et la base 

 hj'dralés, tous deux solides, doit être très voisine de + 10''^', 5 (nombre relatif au 

 sulfate solide). On sait d'ailleurs que la production des sels basiques correspond à un 

 effet thermique insignifiant; d'où il résulte que la formation de l'azotate basique doit 

 dégager une quantité de chaleur peu supérieure à -+- io'^"',5. Par contre, la chaleur 

 de dissolution de l'acide azotique solide dans un grand excès d'eau croît rapidement 

 avec la température; elle est égale à -4- 7'^''', 5 à 9", 7, et atteint déjà + io'-'',8 vers 

 100". On conçoit donc que, vers iSo", elle présente un excès notable sur la clialeur 

 de formation de l'azotate basique. A ce moment, la prépondérance thermique de l'acide 

 azotique dissous détermine la décomposition du sel, conformément au principe du tra- 

 vail maximum. 



» Sulfate basique de cuivre. — Nous avons soumis à l'action de l'eau la brochan- 

 tite, obtenue d'après la méthode de ^L Friedel. On avait mêlé au sulfate basique des 

 fragments de magnésie carbonatée naturelle pour saturer l'acide sulfurique au fur et 

 à mesure de sa mise en liberté; il ne pouvait ainsi se produire d'équilibre permanent 

 entre l'acide, l'eau et le sel. La décomposition ne commence qu'au-dessus de 220°. 

 Elle n'est complète qu'après cent cinquante heures de chauffe environ, à la tempéra- 

 ture de 240° à aSo". L'oxyde de cuivre formé conserve, le plus souvent, la forme 

 pseudomorphique des cristaux de brochantite. Dans quelques cas, cependant, nous 

 l'avons obtenu en prismes noirs, allongés; leuropacité n'a pas permis d'en déterminer 

 les propriétés optiques. 



(') Comptes rc/ia'ut,. l. CX, p. 1082; 1890. 



