( 193 ) 



11 Des considérations analogues à celles qne nous avons dcveloppées plus haut per- 

 mettent de rendre compte de la décomposition de la brochantite par l'eau. La forma- 

 tion du sulfate neutre, depuis l'acide et la base hydratés à l'état solide, dégage, en 

 effet, -f- io''''',5, nombre peu inférieur à celui du sulfate basique. La chaleur de disso- 

 lution de l'acide monohvdraté solide dans 200 molécules d'eau est seulement de 

 -H St^^'iOS à 8°; elle n'est encore que de H-gC^'jao à 100°. Ce n'est, par suite, qu'au- 

 dessus de 200" qu'elle peut dépasser la limite de 4-ioCa',5, au voisinage de laquelle 

 se produit le renversement de la réaction. 



» Oxychlorure de cuivre. — U atacamite possède une stabilité considérable, due 

 à sa grande chaleur de formation (-1- 1 1'^''',5 à iS" et -i-i3'^^',o à 100"). Comme l'a 

 montré M. Berthelot, c'est l'eau qui forme le lien de la molécule de l'oxychlorure. 

 Tandis que la formation de l'atacamite anhydre ne dégage que -l-o*^'',6, la fixation de 

 l'eau sur celle-ci correspond à un effet thermique de -I- ro<^''',9. La connaissance de ces 

 faits indiquait à l'avance que l'eau pure n'aurait pas d'action décomposante sur l'oxy- 

 chlorure, du moins jusque vers la température où il se déshydrate. 



» Nos expériences ont confirmé les prévisions de la théorie. Nous avons maintenu 

 pendant plusieurs jours l'atacamite en contact avec l'eau, à des températures comprises 

 entre i5o et 200°, sans qu'elle ait présenté la moindre altération 



» Chauffée pendant quarante-huit heures entre 210 et 220°, elle noircit légèrement ; 

 c'est précisément la température à laquelle l'oxychlorure commence à perdre son eau. 

 Enfin, vers 240°, la décomposition esta peu près totale au bout de vingt-quatre heures. 

 Mais à cette température l'oxychlorure sec est déjà à peu près dissocié en chlorure 

 anhydre et oxyde de cuivre. L'eau n'intervient donc ici que pour dissoudre le chlorure 

 séparé de l'oxyde par l'action de la chaleur. 



» Phosphate basique de cuirre. — La grande résistance de la libélhénile à l'action 

 de l'eau avait été signalée par M.lLDebray. Nous avons repris sans plus de succès les 

 expériences de ce savant. La libéthénite maintenue en présence de l'eau pendant trois 

 jours, à une température de 27.5°, est restée complètement inaltérée. 



)) Par la lenteur des réactions et la faiblesse des affinités en présence, la 

 décomposition des sels basiques de cuivre par l'eau est comparable à la sa- 

 ponification des éthers. Péan de Saint-Gilles avait le premier indiqué ce 

 rapprochement, à propos de la destruction progressive des dissolutions d'a- 

 cétate ferrique. L'un de nous a récemment signalé la décomposition ana- 

 logue des oxyclîlorures ferriques cristallisés par l'eau bouillante ('). Il est 

 vraisemblable que ce ne sont pas là des faits isolés et qu'un grand nombre 

 de sels basiques se comportent d'une façon pareille. Nous nous proposons 

 de poursuivre l'étude de ces phénomènes (■). » 



(') Comptes rendus, t. CXI, p. 38; 1890. 



(') Ce travail a été fait au laboratoire de Chimie des Hautes Etudes de la Sorbonne. 



