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» L'étude de la question m'a prouvé qu'en se soumettant à certaines 

 règles, le dosage en poids du thallium peut pourtant se faire avec la plus 

 grande exactitude. Ainsi : 



M 1° Le reproche adressé par Willm que la méthode manque de rigueur 

 n'est imputable qu'au mode opératoire de l'auteur, qui, à la fin, lave le 

 précipité avec de l'eau distillée pour enlever l'iodure de potassium et dis- 

 sout forcément de l'iodure thalleux. 



» 2" On doit rejeter comme faux le fait avancé par Werther que cet iodure 

 est insoluble dans l'eau ammoniacale; car, s il est positif que l'acidité de 

 la liqueur favorise la solubilité et qu'il vaut mieux opérer en liqueur 

 neutre ou ammoniacale, il est également certain que la présence seule de 

 l'ammoniaque est insuffisante pour obvier à la solubilité de cet iodure 

 dans l'eau, et qu'on ne doit pas plus terminer le lavage avec de l'eau 

 ammoniacale qu'avec de l'eau pure. Bien plus, la solubilité est même 

 augmentée, ainsi que me l'ont prouvé des dosages comparatifs, si à la so- 

 lution d'ammoniaque on ajoute un peu d'un sel ammoniacal, sulfate ou 

 chlorure. 



» 3° La solubilité dans l'alcool faible n'est pas aussi grande que Werther 

 l'a indiqué; car si à i3° dans l'alcool à 85°, le coefficient de solubilité de 

 l'iodure donné par Werther, j^jj^, était exact, on aurait 1 1"'?'' de thallium 

 métallique par litre, et à cette concentration les sulfures alcalins donne- 

 raient de suite un précipité de sulfure. Or si avec de l'alcool marquant 78° 

 à la température de 22° (r°' d'eau et 3"°' alcool à 98°), on agite et laisse en 

 digestion pendant vingt-quatre heures du protoiodure de thallium pur et 

 traichement précipité, puis qu'on réduise le liquide filtré au | de son vo- 

 lume par évaporation lente, la liqueur aqueuse qui reste ne se colore 

 même pas par AzLL'S. 



» Si à ces données j'ajoute que l'iodure thalleux est insoluble dans une 

 solution d'iodure de potassium à i pour 100, ainsi que je m'en suis assuré, 

 et que l'iodure de potassium est encore assez soluble dans l'alcool mar- 

 quant 82° (4™' d'alcool à 98° et i™' d'eau), on a toutes les conditions pour 

 séparer la totalité du thallium contenu dans une solution saline. 



» Quant à la précipitation, Willm recommande de la faire à froid et 

 d'attendre douze heures avant de filtrer. Werther, au contraire, opère à 

 chaud et filtre quelques heures après. La pratique m'a appris qu'il est pré- 

 férable d'opérer à chaud vers 8o°-9o°. Le précipité se rassemble mieux, 

 et l'adhérence du précipité au verre, signalée par Willm, est presque n'uUe. 

 La seule précaution à prendre est de filtre raprès refroidissement, quand le 



