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CHIMIE MINÉRALE. — Action de l'eau sur le trichlorure de phosphore. 

 OxYchlorure phosphoreux. Note de M. A. Bessox, présentée 

 par M. Troost. 



« On sait que le trichlorure de phosphore réagit sur l'eau en excès don- 

 nant de l'acide phosphoreux et de l'acide chlorhydrique, en vertu de 

 l'équation PCl' -l- SIPO = PO' H' -f- 3HCl,et si l'on concentre la solution 

 à chaud, on peut faire cristalliser l'acide par refroidissement. 



» Quand la réaction s'effectue en présence de trichlorure en excès, elle 

 présente quelques particularités que je vais résumer : 



» Lorsqu'on abandonne à l'air humide du iricldorure de pliospliore dans un flacon 

 débouclié, il se dépose, dans la partie supérieure du récipient, des cristaux qui pro- 

 viennent de l'action de PCP en vapeur sur l'humidité de l'air; ces cristaux sont formés 

 d'acide phosphoreux et souillés seulement d'un peu d'acide chlorhydrique, dont on les 

 débarrasse facilement en les laissant séjourner dans le vide sec en présence de potasse 

 solide. 



» Si raction de l'humidité sur I^Cl' se prolonge, les cristaux d'abord formés se 

 liquéfient et viennent former, au sein du trichlorure, un liquide oléagineux. 



» On arrive plus vite au même résultat en additionnant directement le trichlorure 

 de quelques gouttes d'eau qui surnagent d'abord: la réaction se déclare ensuite, éner- 

 gique, avec dégagement de II Cl, et l'acide phosphoreux formé se dissout dans l'eau ; la 

 solution a une densité qui va en croissant, de telle sorte que, quand la réaction se 

 modère, elle vient former une couche inférieure légèrement opaline et huileuse. La 

 composition de ce liquide oléagineux est complexe et l'expérience conduit à la consi- 

 dérer comme une solution chlorhydrique, a<iueuse, d'acide phosphoreux, en équilibre 

 chimique au contact de PCI' en excès : et, après plus de trois mois, à une température 

 oscillant de 20" à 3o°, le liquide oléagineux n'a pas donné de cristaux d'acide phos- 

 phoreux au contact du trichlorure en excès; bien plus, des cristaux d'acide phospho- 

 reux, projetés à froid dans PCP, s'y liquéfient lentement avec dégagement de HCl. 



» Quelle que soit la façon dont on fasse réagir une petite quantité d'eau 

 sur PCI' (humidité de l'air ou acide borique cristallisé à froid), on constate 

 la formation en petite quantité d'un produit de réaction incomplète, formé 

 en vertu de l'équation : PCl'-h H-0 = 2HCI -l- POCl ; cet oxychlorure 

 phosphoreux reste en solution dans l'excès de PCl', et, pour le retirer, on 

 chasse la majeure partie du dissolvant au hain-marie sous pression ordinaire, 

 les dernières portions dans le vide ( ' ). 



(1) Analyse. 



Cl ?»"•• •«" ^3,77 p^^_^ p(3^, I Cl pour ,00. . . 43,o3 



P pour 100 38,12 I 1' pour 100 S-] ,66 



