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D-Daiis le premier cas, j'ajoiile, à une soliuion titrée d'azotate rrargcnl ammonia- 

 cale, une solution titrée do cvanamide en quantité tliéoriquement correspondante ou 

 in (|uantilé inférieure; dans tous les cas, le phénomène thermique est le même. La 

 chaleur déi;aj.'ée, rapportée à la molécule, est de ()"^"',64 (mo\enne entre 9'"'', 61 et 



9''^''. 67): 



G Az'll- diss. -^ .-.(AzO^A^' airimoniaca!) diss. 



--aAzO'AzH'diss. -i- C^X/.'Ag'^ sol -~<f'',')\ 



« Celle expérience est contrôlée par la suivante : si l'on fait réagir la solution d'azo- 

 tate d'argent sur une solution ammoniacale de cvanamide, la chaleur dégagée n'est 

 plus (|ue 8''^',.|6 (moenne de trois expériences identiques); mais j'ai montré que la 

 neutralisation du cjanamide dissous par l'ammoniaque en excès dégage déjà i'^''',38; 

 ce nombre, ajouté à 8«-'',46, donne le total 9''-'',8.'i qui présente avec le nombre précé- 

 dent un accord satisfaisant (moyenne, g"^"',-/",). Pour déduire de celte donnée le 

 nombre cherché, il fallait avoir la constante thermique de la solution de sel d'argent 

 employée; j'ai répété dans le calorimèlre la préparation de celle solution, en ajoutant 

 lie l'ammoniaque il de l'azotate d'argent jusqu'à dis|iarition complète du précipité formé 

 tout d'aboid ; il faut pour cela environ 2 molécule* damnioniatiue et la chaleur dégagée 

 s'élève à 8'^''',o3, même quand il \ a excès d'alcali : 



AzO^Agdiss. 4- p. Az I P diss.— (AzOWg ammoniacal) diss S':^'i,o3 



)i Dans la réaction génératiice du c\anamide d'argent, i molécule d'ammoniaque 

 se porte sur l'acide azotique devenu libre, l'autre resle dans la liqueur à l'état libre, 

 mais je me suis assuré qu'elle n'exerce aucun eil'el thermique sur le précipité formé. 

 <)t\ |)iMit donc déduire des données précédentes l'équation relative à la formation, à 

 |iai'lii' des éléments, du cxanure d'argent: 



G H- Az'-f- Ag=-- CAz=Afj;=sol — .jo'^'i 



» Dans la seconde série d'expériences, je me suis servi de l'acide azoli(|uo, puis de 

 Il Cl. Dans le premier cas, il finit employer un grand excès d'acide : si l'on ne prend 

 que la quantité théorique, un quart à peine du métal esl déplacé, el il resle beaucoup 

 de cvanamide d'argent non attaqué; avec un excès, la dissolution est presque com- 

 plète, mais je n'ai pu éviter la formation des llocons noirâtres que j'ai signalés. I,e 

 pliénoujène thermique correspondant, rapporté ;i la molécule, esl une absorption de 

 I i':"',2 : 



aAzO'il diss. 4- CAz=Ag- sol..— CAzMl- diss. h- lAzO^Ag diss — 1 i"^'^!,.'. 



li De ce nombre on déduit immédiatement, eu se rappelant (|ue l'acidité île l'eiiu 

 n'inllue pas sur la chaleur de dissolution du cvanamide : 



G ■+- Az'-h Ag-— GAz-.\g- sol — 52':"',4 



)) Quand on fait réagir à froid un excès dllCI étendu, sur rargenl-cvanamide, 

 celui-ci esl enlièremenl décomposé; la liqueur esl tout à fait limpide et tout l'Ag 

 passe à lélal de chlorure car l'AzO'Il même bouillant n'enlève pas la moindre trace 

 C. lî. 1897, 2- Semestre. (T. C\\\ . .N 20. 1 'O'j 



